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文档简介

无机与分析技术基础化学教研室王雷清非水溶液的酸碱滴定-溶剂的性质（1）溶剂的酸碱性（2）溶剂的离解性（3）溶剂的极性（4）均化效应和区分效应非水酸碱滴定法--溶剂的性质（1）溶剂的酸碱性溶剂的酸碱性可以影响溶质的酸性强度。HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度。溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强例如：HCl在H2O中的酸性＞在HAc中的酸性非水酸碱滴定法--溶剂的性质同理：碱B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强例如：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性非水酸碱滴定法--溶剂的性质（2）溶剂的离解性溶剂的自身离解反应或溶剂质子自递反应

SH+SHSH2++S-

KS=式中KS

称为溶剂的自身离解常数，也称质子自递常数。在一定温度下，不同溶剂因离解程度不同而具有不同的自身离解常数。非水酸碱滴定法--溶剂的性质溶剂KS

的大小对酸碱滴定突跃范围的改变有一定影响。溶剂的自身离解常数越小，滴定突跃范围越大，表明反应进行更完全。

因此，原来在水中不能滴定的酸碱，在非水溶剂中有可能被滴定。非水酸碱滴定法--溶剂的性质（3）溶剂的极性

溶剂的极性与介电常数（ε）有关，不同的溶剂其介电常数不同。极性强的溶剂，其介电常数较大，对离子对的作用就越大，有利于离子对的离解。极性弱的溶剂，介电常数小，对离子对的作用也就越小，溶质分子较难发生离解。同一溶质，在极性不同的溶剂中，因离解的难易程度不同而表现出不同的酸碱度。非水酸碱滴定法--溶剂的性质（4）均化效应和区分效应

HClO4+H2OH3O++ClO4－

H2SO4+H2OH3O++SO42－

HCl+H2OH3O+

+Cl－

HNO3+H2OH3O+

+NO3－在水溶液中，上述四种酸的强度几乎相等四种酸在水中全部解离，碱性较强的H2O可全部接受其质子，定量生成H3O+

，更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平。均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应非水酸碱滴定法--溶剂的性质区分效应：能区分酸碱强弱的效应

HClO4+HAcH2Ac++ClO4－

H2SO4+HAcH2Ac++SO42－

HCl+HAcH2Ac++Cl－

HNO3+HAcH2Ac++NO3－在HAc溶液中，四种酸的强度不相等，只有HClO4

为强酸。因为，HAc碱性＜H2O，无法全部接受四种酸离解出的质子生成

H2Ac+，表现出酸性差别。非水酸碱滴定法--溶剂的性质均化性溶剂：具有均化效应的溶剂区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂

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