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文档简介

无机与分析技术基础化学教研室王雷清非水溶液的酸碱滴定非水溶剂（SH）指的是有机溶剂或不含水的无机溶剂。在非水溶液中进行的酸碱滴定分析方法称为非水酸碱滴定法。非水溶液酸碱滴定法以非水溶剂作为滴定介质：增大有机化合物的溶解度；改变物质的化学性质（如酸碱度及强度）；使一些不能在水中完全进行的反应进行完全。非水酸碱滴定中的溶剂1.溶剂的分类溶剂两性溶剂(质子自递反应)非释质子性溶剂(无转移性质子)酸性溶剂：冰醋酸、丙酸等碱性溶剂：乙二胺、乙醇胺等中性溶剂：醇类偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈类等惰性溶剂：苯、氯仿等固有酸常数固有碱常数溶剂质子自递反应：

半反应:

HSS-+H+

半反应:H++HSH2S+

总反应:2HSS-+H2S+

Ks==aS-aH2S+=KaSH

KbSH溶剂的离子积aH+aS-KaSH=aHS

aS-aH2S+(aHS)2aH2S+KbSH=aH+aHS溶剂的性质2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-Ks=[C2H5OH2＋][C2H5O-]=7.910-20水：Ks=Kw=1.010-14Ks影响突跃范围0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl水溶液中，突跃：4.3—9.7

在C2H5OH中，突跃：4.3—14.8

，突跃范围增大。溶剂对溶质酸碱性影响酸HA溶于质子溶剂SH

碱B-

溶于溶剂SH酸HA在溶剂SH中的表观酸强度取决于HA的固有酸度和SH的碱度碱B在溶剂SH中的表观碱强度取决于B的固有碱度和SH的酸度更换溶剂，在冰醋酸中：B+HAcBH++Ac-总结：弱酸溶于碱性溶剂，可增强其酸性

弱碱溶于酸性溶剂，可增强其碱性弱碱BKb<10-7则在水溶液中无法进行滴定KB==KbB

KbHAc表观解离常数

[BH+][Ac-][B][Hac]三、拉平(均化)效应与分辨(区分)效应在水中：

HClO4+H2O=H3O++ClO4-H2SO4+H2O=H3O++HSO4-HCl+H2O=H3O++Cl-HNO3+H2O=H3O++NO3-上述4种酸全部拉平到H3O+

的强度水平。反之，比OH-强的碱在水中全部拉平到OH-。拉平效应：将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应。拉平性溶剂：具有拉平效应的溶剂。在冰醋酸中：HClO4+HAc=H2Ac++ClO4-pKa＝5.8H2SO4+HAc=H2Ac++HSO4-pKa＝8.2HCl+HAc=H2Ac++Cl-pKa＝8.8HNO3+HAc=H2Ac++NO3-pKa＝9.4区分效应：能区分酸碱强弱的效应。区分性溶剂：具有区分效应的溶剂。HCl与HAc区分性溶剂：H2O拉平性溶剂：液NH3NaOH与NH3

区分性溶剂：H2O拉平性溶剂：HCl溶液溶剂阴离子S-

滴定弱酸HA:HA+S-=SH+A-Kt=KaHA/KaSH溶剂化质子H2S+

滴定弱碱B:B+

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