天然药物化学成分的分离

1常用分离方法两相溶剂萃取法沉淀法结晶法与重结晶天然药物的提取液是诸多成分的混合体，需进一步的别离和纯化，才能得到有效成分或所需成分〔单体〕。盐析法透析法2一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法)3◎根本原理：利用混合物中各种成分在两种互不相容的溶剂中分配系数不同，而到达别离的一种方法。一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法)萃取剂极性小被萃取液极性大A化合物B化合物A化合物B化合物A化合物B化合物++4萃取剂极性小被萃取液极性大A化合物B化合物A化合物B化合物A化合物B化合物++问：1.萃取剂与被萃取剂可以相溶吗？化合物在萃取剂中溶解度大还是在被萃取液中的溶解度大？3.萃取剂能与提取液中的溶质、溶剂反响吗？

51.萃取剂与被萃取剂不相混溶。2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。*分配系数K相差越大，别离效果越好。3.萃取剂不与提取液中的溶质、溶剂反响。

(二〕萃取剂的选择原那么4.依据被别离物质的极性选择适宜的萃取剂

提取液欲分离成分萃取剂水亲脂性强成分石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷水亲脂性弱成分乙酸乙酯、正丁醇水皂苷类成分正丁醇水黄酮类成分乙酸乙酯6(三〕萃取技术

1.分次萃取法小量萃取：分液漏斗7(三〕萃取技术

1.分次萃取法小量萃取：分液漏斗8(三〕萃取技术

1.分次萃取法中量萃取：下口瓶大量萃取：萃取罐9(三〕萃取技术

分次萃取法〔简单萃取法〕10操作本卷须知：3.萃取剂用量：首次为提取液1/3~1/2，之后可减少为1/6~1/4。4.“少量屡次〞，一般萃取3~4次即可。5.不要猛烈振摇，防止产生乳化现象。2.水提取液的相对密度在之间。1.分液漏斗内保存上层液体或者下层液体需根据具体情况决定。下层液由下口缓慢放出，上层液由上口倒出。11产生乳化怎么办？①防止猛烈振摇。②参加少量氯化钠③滴加数滴乙醇④用金属丝或玻璃棒搅动乳化层边缘⑤加热乳化层⑥超声破乳。⑦抽滤或分出乳化层。12提取液参加试剂降低溶解度或发生沉淀反响沉淀过滤产物〔二〕酸碱沉淀法〔一〕乙醇沉淀法〔三〕利用沉淀试剂进行别离13水提液+乙醇含醇量>80%极性改变蛋白质、淀粉、树胶、粘液质（亲水性成分）通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法醇提液+水极性改变叶绿素、树脂（亲脂性成分）加入数倍量水一14酸性成分〔游离〕+碱性试剂成盐提取液加酸酸性成分〔游离〕①碱提酸沉法：如：酚酸类、羧酸类〔黄酮类、蒽醌类、酸性皂苷〕内酯化合物——遇碱加热开环羧酸通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态常用碱水：饱和石灰水、5%碳酸钠水溶液、稀氢氧化钠溶液二溶解15大豆素〔黄酮类〕〔蒽醌类〕〔香豆素类〕齐墩果酸〔酸性皂苷〕16碱性成分〔游离〕+酸性试剂成盐提取液加碱碱性成分〔游离〕②酸提碱沉法：如：生物碱常用酸水：稀盐酸、稀硫酸二通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态溶解17小檗碱〔生物碱类〕OH-+HCl18如：生物碱的沉淀反响又如：水提液+胆甾醇-----使甾体皂苷沉淀水提液+明胶------使鞣质生产沉淀三根据一些成分可与某些试剂反响生成沉淀的性质。利用沉淀试剂进行别离19根本概念：结晶：通过溶剂处理将非结晶状物质转变为结晶状物质的过程。重结晶：将含有较多杂质的粗结晶进一步用溶剂处理，得到较纯的结晶状物质的过程。结晶法：根据混合物中各成分在某种溶液中冷热情况溶解度的差异性，使某一成分以结晶状态析出而与其他成分〔非结晶状态、溶解状态〕别离的一种方法。20混合物〔固态〕饱和溶液加热溶解有效成分析出结晶母液趁热过滤低温放置〔或蒸发出局部溶剂后低温放置〕低温过滤有效成分结晶沉淀〔不溶性杂质〕热溶液211.选择适宜的溶剂。①不与欲结晶成分发生化学反响。②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。③对杂质的溶解度非常大或者非常小〔冷热均溶或均不溶。〕溶解度非常大：杂质留在母液中。溶解度非常小：趁热过滤④有一定的挥发性，沸点适中。⑤无毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成较好的晶型。常用溶剂：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚等。〔选择一种或两种及以上〕222.制备饱和溶液①用有机溶剂时，使用回流装置。②用水做溶剂可在石棉网上直接加热。③参加比需要量略少的溶剂，加热至沸腾。假设未完全溶解，再参加少量溶剂，加热至沸腾，如此反复至完全溶解。3.脱色：假设溶液颜色较深可参加少量活性碳，继续煮沸5~10min。不可将活性碳参加沸腾溶液中。4.趁热过滤。5.静置冷却析晶。6.抽滤得到结晶。231.杂质的干扰杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成2.欲结晶成分的含量欲结晶成分在混合物中的含量越高越容易结晶。3.溶液的浓度溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。4.温度低温有利于结晶析出5.时间长时间放置有利于结晶析出，且结晶大而纯。6.晶种参加少量晶种有利于结晶析出24促进结晶析出的方法：①低温有助于晶体析出，若室温下难以析出，可放入冰箱。②可用玻棒摩擦容器壁表面。③加入晶种。若无此物质晶种，可用玻棒蘸一些溶液，待溶液稍干后即会析出晶体25四、盐析法

是在水提液中,参加无机盐[如:NaCl,Na2SO4,MgSO4,(NH4)2SO4等]至一定的浓度,可使某些溶解度较小的成分沉淀出来,而与溶解度大的成分别离。如：黄连中提取小檗碱时加ＮaＣl26五、透析法半透膜过滤。如：除去皂苷、多糖中的无机盐、单糖、双糖等小分子。271.说出两相溶剂萃取法的根本概念。282.两相溶剂萃取法是依据什么原理进行的？分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当到达动态平衡时，此成分在两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。*K相差越大，别离效果越好。293.萃取时什么情况下易发生乳化现象，如何处理？①振摇过于猛烈。②选用三氯甲烷做萃取剂时，易产生乳化现象，特别在碱性条件下，更易乳化。①防止猛烈振摇。②参加少量氯化钠③滴加数滴乙醇④用玻棒摩擦乳化层边缘⑤加热乳化层⑥超声破乳。⑦抽滤。304.简述萃取剂的选择原那么。1.萃取剂与被萃取剂互不相溶。2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。3.萃取剂不与提取液中的溶质、溶剂反响。4.依据被别离物质的极性选择适宜的萃取剂。5.被萃取成分在萃取剂中应有较大的溶解度，二其他成分在萃取剂中的溶解度要小。314.酸碱沉淀法有那两种类型？简述它们的操作步骤。酸性成分〔游离〕+碱性试剂成盐提取液加酸酸性成分〔游离〕①碱提酸沉法：碱性成分〔游离〕+酸性试剂成盐提取液加碱碱性成分〔游离〕②酸提碱沉法：32①不与欲结晶成分发生化学反响。②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。③对杂质的溶解度非常大或者非常小〔冷热均溶或均不溶。〕溶解度非常大：杂质留在母液中。溶解度非常小：趁热过滤④有一定的挥发性，沸点适中。⑤无毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成较好的晶型。5.谈谈结晶溶剂的选择?331.杂质的干