2023学年完整公开课版电势滴定法

无机与分析技术电势滴定法基础化学教研室王雷清无机与分析技术电势滴定法-基本原理基础化学教研室王雷清电位

滴定法基本原理以指示电极、参比电极及试液组成原电池。加滴定剂于原电池溶液里。电极电位变化代替了滴定法指示剂的颜色变化，确定终点。

电位滴定法是根据测定滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点的方法。进行电位滴定时，在待测溶液中插入一只指示电极和一只参比电极组成原电池。电位滴定法方法原理

随着滴定液的加入，滴定液与待测溶液发生化学反应，使待测离子的浓度不断地降低，而指示电极的电位也随待测离子浓度降低而发生变化。在化学计量点附近，当滴定液的加入，溶液中待测离子浓度发生急剧变化，而使指示电极的电位发生突变，引起电池电动势发生突变。因此，通过测量电池电动势的变化，则可确定化学计量点。

电位滴定法方法原理

电位滴定法与滴定分析法的主要区别是指示化学计量点方法不一样，前者是通过电池电动势的突变来指示，而后者是通过指示剂的颜色转变来指示。电位滴定法方法原理无机与分析技术电位法基础化学教研室王雷清电位法

电位法包括直接电势法和电势滴定法。前者是通过测量原电池的电动势进行定量分析；后者是根据滴定过程中指示电极的电势变化来确定滴定终点。特点：简便、快速、灵敏、易于自动化等优点，在药物分析、食品检验、临床化验、科学研究、环境分析与监测等方面均有较广泛的应用。

电极电位随待测离子浓度变化而变化的电极（称为指示电极）与电极电位值恒定的电极（称为参比电极）和待测溶液组成工作电池。电位法电位法电位法参比电极标准氢电极饱和甘汞电极和Ag/AgCl电极电位法指示电极离子选择性电极（ISE）电化学传感器，又称膜电极，是利用选择性电极膜（敏感膜）对溶液中特定离子产生选择性响应。其电位与溶液中所给定离子浓度（或活度）对数呈线性关系。指示电极常采用离子选择性电极，例如，玻璃电极，是对氢离子有选择性相应的测定溶液pH的电极。

离子选择性电极（ISE）均相膜

晶体膜

非均相膜

Ag2S-CuS刚性基质H+、

Li+

原电极

非晶体膜

流动载体

气敏电极

H2S、NH4电极

ISE

敏化电极酶电极

葡萄糖电极、组织电极LaF3•Ag2S液膜、冠醚指示电极无机与分析技术直接电位法基础化学教研室王雷清指示电极玻璃电极由电极腔体（玻璃管）、内参比溶液、内参比电极、及敏感玻璃膜组成。敏感玻璃膜对H+有选择性响应，用于测定pH。指示电极玻璃电极测定pH玻璃电极膜电位的产生直接

电位法Ag︱AgCl︱内参比溶液︱玻璃膜︱待测溶液‖KCl（饱和）︱Hg2Cl2︱Hg25℃时溶液pH的测定直接

电位法复合电极直接

电位法1.标准比较法

以已知离子浓度的标准溶液为基准，先测定己知离子浓度标准溶液电动势，在同样的条件再测定未知液的电动势。如利用标准比较法测定溶液pH。定量方法直接

电位法2.

标准曲线法定量方法直接

电位法3.标准加入法

定量方法无机与分析技术电势滴定法-确定滴定终点的方法基础化学教研室王雷清滴入的滴定液体积V(mL)测量电位E(mV)6.60-235

6.6550.150

6.70-230

30300

6.7580.180

6.80-222

90900

6.85170.1170

6.90-205

8008000

6.95970.1970

7.00-108

-720-7200

7.05250.1250

7.10-83

-180-900

7.25210.370

7.40-62

电位滴定法确定终点的方法（一）图解法确定化学计量点用图解法确定化学计量点的方法主要有三种：1．E-V曲线法

以前表中滴定液体积V为横坐标，电位计读数值(电池电动势)为纵坐标作图，得到一条E-V曲线。此曲线中斜率最大处（突越点）所对应的体积即为化学计量点。此法应用方便，适用于滴定突跃内电动势变化明显的滴定曲线，否则应采取以下方法确定化学计量点。电位滴定法确定终点的方法（一）图解法确定化学计量点2．△E/△V-曲线法

以前表中的△E/△V为纵坐标，平均体积(前、后两体积的平均值)为横坐标作图，得到一条凸峰形曲线。如图后b所示。该曲线可看作E-V曲线的一阶导数曲线，所以本法又称为一阶导数法。凸峰状曲线的最高点（极大值）所对应的体积即为化学计量点的体积。电位滴定法确定终点的方法3．

-V曲线法

用前表中的

对滴定液体积V作图，得到一条具有极大值和极小值的曲线，如图c所示。该曲线可看作E-V曲线的近似二阶导数曲线，所以该法又称为二阶导数法。曲线上

为零时所对应的体积，即为化学计量点的体积。电位滴定法确定终点的方法（二）用内插法计算化学计量点由右图可知，确定了=0时两旁最近的2组数据，即可算出化学计量点的体积。（根据相似三角形的对应边比例而成）

电位滴定法确定终点的方法电位

滴定法以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定含Cl试液,得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积?滴加体积(mL)24.0024.1024.2024.3024.4024.5024.6024.70电位E(V)0.1740.1830.1940.2330.3160.3400.3510.358例题电位滴定法确定终点的方法0.1000mol·L-1硝酸银滴定Cl-的电位滴定曲线无机与分析技术电势滴定法-电势滴定法的应用基础化学教研室王雷清电位滴定法指示电极的选择1．酸碱滴定通常选用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。在非水溶液酸碱滴定法中，为了避免由甘汞电极漏出的水溶液干扰非水滴定，可采用饱和的氯化钾无水乙醇溶液代替电极中氯化钾饱和水溶液。电位滴定法确定终点的方法电位滴定法指示电极的选择2．氧化还原滴定在水中的氧化还原滴定中，可采用铂电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极。3．沉淀滴定可采用银-玻璃电极系统，以及银-硝酸钾盐桥-饱和甘汞电极系统，进行滴定分析。电位滴定法确定终点的方法电位滴定法指示电极的选择4．配位滴定对于不同的配位反应，可采用不同的指示电极。从理论上讲，可选用与待测离子相应的离子选择性电极作为指示电极，但实际上很多金属电极不能满足电位滴定的要求，因此，目前可用的电极不多