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第1页(共1页)2021-2022学年江苏省苏州市八校高二(下)期末化学试卷一、单项选择题:共14题,每题3分,共42分。每题只有一个选项最符合题意。1.(3分)2022年6月5日,搭载神舟十四号载人飞船的长征二号F遥十四运载火箭发射成功。下列有关航天化学材料的叙述正确的是()A.火箭采用的高强度新型钛合金属于金属材料 B.空间站碳纤维操纵杆是航天员手臂“延长器”,碳纤维属于有机高分子材料 C.核心舱搭载有柔性太阳能电池,太阳能电池板的核心材料是二氧化硅 D.宇航员所戴手套的羊皮内衬,羊皮属于天然纤维素2.(3分)实验室制备Na2S2O3的反应原理是:2Na2S+4SO2+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2。下列有关说法正确的是()A.S2﹣的结构示意图为: B.基态O的电子排布式为:1s22s22p4 C.SO2的球棍模型为: D.CO2的电子式为:3.(3分)以含钴废渣(主要成分CoO、Co2O3,还含有Al2O3、ZnO等杂质)为原料制备Co2O3需经历酸浸、还原、沉钴、过滤、灼烧等操作。下列实验装置能达到实验目的的是()A.配制“酸浸”所需的1mol⋅L﹣1H2SO4溶液 B.制备“还原”所需的SO2气体 C.过滤“沉钴”所得悬浊液 D.灼烧CoCO3固体制Co2O3阅读材料,完成4~6题:纯碱(Na2CO3)是重要的基础化工原料,我国化学家侯德榜在1943年提出了著名侯氏制碱法。原理为:将CO2通入氨化的饱和食盐水中析出NaHCO3晶体,将得到的NaHCO3晶体加热分解生成Na2CO34.(3分)下列物质的性质与用途具有对应关系的是()A.NaCl晶体熔点高;电解熔融NaCl制取金属Na B.NH4Cl水溶液有酸性;氯铵用作农作物肥料 C.Na2CO3水溶液有碱性;纯碱用于清洗餐具油污 D.NaHCO3受热易分解;小苏打用于制作灭火剂5.(3分)下列有关NH3、NH4+、CO2和CO32﹣的说法正确的是()A.电负性:N>O>C>H B.沸点:CO2>NH3 C.键角:NH4+>CO32﹣ D.NH3为极性分子,CO2为非极性分子6.(3分)在指定条件下,下列各物质间转化均能实现的是()A.NaNa2ONa2CO3 B.NH3(g)NO(g)HNO3(aq) C.NaCl(aq)Cl2FeCl2(s) D.BaCl2(aq)BaCO3(s)BaSO4(s)7.(3分)原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种短周期元素,其中X、Z位于同一主族,Y、Z、W处于同一周期。X原子的最外层电子数是其电子层数的3倍。基态Y原子的电子总数是其最高能级电子数的5倍。下列说法正确的是()A.第一电离能:Y<Z<W B.简单离子半径:W<Z<Y C.气态氢化物的稳定性:X<Z<Y D.氧化物对应水化物的酸性:Y<Z<W8.(3分)下列用物质结构知识解释原因不合理的是()A.的沸点高于,是因为其范德华力更大 B.H2O的热稳定性大于H2S,是因为键能O﹣H比S﹣H大 C.NaCl熔点大于KCl,是因为晶格能NaCl比KCl大 D.Zn(OH)2溶于氨水,是因为Zn2+能和NH3形成稳定的[Zn(NH3)4]2+9.(3分)醇的Jones氧化:用丙酮作溶剂,一级醇(或二级醇)与铬酸(H2CrO4)作用可氧化生成羧酸(或酮)的反应,反应过程如图所示。下列说法不正确的是()已知:羟基相连的碳上有2个H的醇为一级醇;有1个H的醇为二级醇。A.铬在元素周期表中位于第四周期ⅥB族 B.铬酸(H2CrO4)只是醇的Jones氧化反应的催化剂 C.反应物(X)→产物(Z)的反应属于酯化反应 D.若R1为﹣H、R2为﹣C2H5,则最终氧化产物为丙酸10.(3分)异黄酮类化合物是药用植物的有效成分。一种异黄酮Z的部分合成路线如图:下列有关化合物X、Y和Z的说法不正确的是()A.X分子中碳原子杂化类型为sp2、sp3 B.Y分子结构中有三种含氧官能团 C.Z在水中的溶解性比Y好 D.等物质的量的X、Y、Z,完全反应消耗NaOH的物质的量之比为2:3:211.(3分)氯化亚铜(CuCl)可用作有机合成的催化剂。工业上用黄铜矿(主要成分是CuFeS2,还含有少量SiO2)制备CuCl的工艺流程如图:下列说法正确的是()A.“浸取”时每充分溶解4molCuFeS2至少反应消耗17×22.4LO2 B.“调pH”目的是除铁,用氨水代替CuO效果更好 C.“还原”时生成了[CuCl2]﹣,反应的离子方程式为Cu+Cu2++4Cl﹣2[CuCl2]﹣ D.CuCl的晶胞如图,每个Cu+周围与之距离最近的Cu+数目是412.(3分)利用小粒径零价铁(ZVI)的电化学腐蚀处理三氯乙烯(C2HCl3)进行水体修复的过程如图所示,水体中的H+、O2、NO3﹣等共存物会影响修复效果。下列说法错误的是()A.若水体酸性较强,则ZVI易发生析氢腐蚀 B.水体修复过程溶液的pH保持不变 C.图中④的电极反应式为NO3﹣+10H++8e﹣=NH4++3H2O D.过程中可产生Fe(OH)3胶体有利于净化水质13.(3分)已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,测得溶液中H2SeO3、HSeO3﹣、SeO32﹣三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中水的电离程度一直增大 B.pH=4.2时,溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+3c(HSeO3﹣) C.在NaHSeO3溶液中,存在c(SeO32﹣)<c(H2SeO3) D.常温下,亚硒酸的电离平衡常数Kal=10﹣1.214.(3分)已知:无CO时反应2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)、有CO时反应2CO(g)+2NO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)。某研究小组以AgZSM为催化剂,在容积为1L的容器中,相同时间下测得0.1molNO转化为N2的转化率随温度变化如图所示。下列说法不正确的是()A.反应2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)的ΔH<0 B.X点可以通过更换高效催化剂提高NO的反应速率 C.Y点再通入CO、N2各0.01mol,此时v(CO,正)<v(CO,逆) D.达平衡后,其他条件不变改变物料使>1,CO转化率下降二、非选择题共58分15.(15分)铜阳极泥含有金属(Au、Ag、Cu等)及它们的化合物,其中银在铜阳极泥中的存在状态有Ag、Ag2Se、AgCl等。如图是从铜阳极泥提取银的一种工艺:(1)基态Se原子的核外电子排布式为;溶液a的主要成分是(填写化学式)。(2)水氯化浸金得到HAuCl4的化学方程式为;[AuCl4]﹣配离子的结构式为(需用“→”标明配位键,不必考虑空间构型)。(3)氨浸分银需不断通氨提高银的浸取率,请说明氨气极易溶于水的主要原因:。(4)N2H4为二元弱碱,在水中可电离产生N2H62+,写出一种和N2H62+互为等电子体的分子的电子式。(5)如图,金属Ag的晶胞为面心立方体结构,则晶体银的密度ρ=g•cm﹣3。(用代数式表示)已知:1pm=1×10﹣10cm,NA表示阿伏加德罗常数的值。16.(15分)溴化锂(LiBr)是一种高效空气湿度调节剂;碘化钠(NaI)可用于医用祛痰剂等。它们可利用单质直接化合、氢氧化物和氢卤酸中和等反应合成。(1)工业上以碳酸锂为原料制备LiBr⋅H2O晶体的流程如图:①合成LiBr时生成了两种参与大气循环的气体,反应的化学方程式为。②加还原剂硫脲[CS(NH2)2]除去可能含有的BrO3﹣,1molCS(NH2)2共有molσ键。③溴化锂的溶解度随温度的变化曲线如图1所示。则从脱色、过滤所得溶液中提取LiBr⋅H2O晶体的操作有:在HBr氛围下蒸发浓缩、,,洗涤后烘干。(2)某学生兴趣小组在实验室用碘单质制备较纯的NaI晶体,部分装置如图2所示。药品:30mLNaOH溶液(含8.2gNaOH)、25.4g碘、水合肼(还原剂,产物为N2)、1.0g活性炭和蒸馏水等。实验步骤:向三口烧瓶中加入30mLNaOH溶液,边搅拌边加入25.4g单质碘。连接好装置并通入冷凝水,,过滤后将滤液蒸发浓缩、结晶、过滤、干燥得产品24.3g。回答问题:①碘溶于NaOH溶液生成NaI和NaIO3的离子方程式为。②设计合理方案,补充完整上述实验步骤:。17.(15分)阳澄湖在从“生产养殖水体”向“生态旅游水体”转型,湖水的化学耗氧量(COD)有明显下降。COD值是指氧化1L水样中还原性物质所消耗O2的质量(常用K2Cr2O7标准溶液测定,并换算成O2的质量)。已知:i)溶液中Cr2O72﹣+H2O2⇌2CrO42﹣+2H+;六价铬[Cr(VI)]在pH>6.5时主要以CrO42﹣形式存在,pH<6.5时主要以Cr2O72﹣形式存在;ii)Cr2O72﹣有强氧化性,还原产物为Cr3+;iii)Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10﹣12、Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10﹣31、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10﹣39。(1)水样COD的测定:量取20.00mL水样,加入V1mL0.2500mol•L﹣1K2Cr2O7标准溶液混合,在Ag+催化和强酸性条件下充分氧化;再用0.1200mol⋅L﹣1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7,消耗V2mL(NH4)2Fe(SO4)2溶液。试回答:①水样进行氧化时需保持强酸性的目的有:一是降低CrO42﹣浓度,以免将Ag+沉淀而影响催化活性;二是。②计算水样的COD(单位:mg⋅L﹣1)。(写出必要的计算过程)(2)测定废液的处理:COD测定所产生的酸性废液中含有Cr2O72﹣、Cr3+、Fe3+、Ag+等,处理流程如图。①固体Ⅰ可溶于浓氨水,反应的离子方程式为。②可排放溶液中=。(计算结果用科学记数法,并保留两位有效数字)。③氧化石墨烯(AGO)可以吸附去除Cr(VI)。已知AGO表面Zeta电位(数值表示吸附剂表面电荷的电性和电荷数相对大小)随pH变化的曲线如图。当pH为4.0~6.0时,AGO对Cr(Ⅵ)的去除率较高,可能的原因是。18.(13分)甲酸(HCOOH)是重要的液态储氢原料。将温室气体CO2转化为甲酸既具有经济技术意义,又具有环保意义。(1)已知CO2(g)+H2(g)=HCOOH(g)ΔH=35.2kJ⋅mol﹣1。该反应在理论上属于原子经济性100%的绿色工艺,但是该反应不能自发进行,判断依据是。(2)在实践中,CO2制备甲酸的一种流程如图:①写出过程Ⅱ的离子方程式。②过程Ⅱ中,其他条件不变,HCO3﹣转化为HCOO﹣的转化率如图1所示。则在40℃~80℃范围内转化率迅速上升,其主要原因可能是。(3)近期,天津大学化学团队以CO2与辛胺为原料实现了甲酸和辛腈的高选择性合成,装置工作原理如图2所示。①在In/In2O3﹣x电极上发生的电极反应式为:。②工作一段时间后,右侧电极室内辛胺溶液pH显著降低,原因为。

2021-2022学年江苏省苏州市八校高二(下)期末化学试卷参考答案与试题解析一、单项选择题:共14题,每题3分,共42分。每题只有一个选项最符合题意。1.(3分)2022年6月5日,搭载神舟十四号载人飞船的长征二号F遥十四运载火箭发射成功。下列有关航天化学材料的叙述正确的是()A.火箭采用的高强度新型钛合金属于金属材料 B.空间站碳纤维操纵杆是航天员手臂“延长器”,碳纤维属于有机高分子材料 C.核心舱搭载有柔性太阳能电池,太阳能电池板的核心材料是二氧化硅 D.宇航员所戴手套的羊皮内衬,羊皮属于天然纤维素【分析】A.合金和金属单质都属于金属材料;B.碳纤维为碳的一种单质;C.晶体硅为良好的半导体;D.羊皮主要成分为蛋白质。【解答】解:A.火箭采用的高强度新型钛合金属于合金,合金属于金属材料,故A正确;B.碳纤维为碳的一种单质,属于无机物,不是有机高分子化合物,故B错误;C.晶体硅为良好的半导体,是制造太阳能电池板的核心材料,二氧化硅不具有此性质和用途,故C错误;D.宇航员所戴手套的羊皮内衬,羊皮主要成分为蛋白质,属于天然蛋白质,故D错误;故选:A。【点评】本题主要考查化学材料的结构、组成与分类、性质等,同时考查学生的灵活应用能力与分析能力,属于基本知识的考查,难度不大。2.(3分)实验室制备Na2S2O3的反应原理是:2Na2S+4SO2+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2。下列有关说法正确的是()A.S2﹣的结构示意图为: B.基态O的电子排布式为:1s22s22p4 C.SO2的球棍模型为: D.CO2的电子式为:【分析】A.S2﹣的质子数为16,不是18;B.氧原子的核外电子数为8,结合构造原理书写其排布式;C.是SO2的比例模型,不是球棍模型;D.二氧化碳分子中C和O原子之间共用两对电子。【解答】解:A.硫离子的核内有16个质子,核外有18个电子,核外电子分层排布,其结构示意图为,故A错误;B.基态O原子的核外有8个电子,根据构造原理书写其电子排布式为1s22s22p4,故B正确;C.SO2是V形分子,中心原子是S,并且S的原子半径大于O,其比例模型为,球棍模型为,故C错误;D.CO2分子中C和O原子之间共用两对电子,C、O原子最外层电子数都是8,其电子式为,故D错误;故选:B。【点评】本题考查化学用语的表示方法,侧重基础知识的检测和灵活运用能力的考查,明确电子式、离子结构示意图、电子排布式、球棍模型及比例模型的书写方法及规则是解本题关键,题目难度不大。3.(3分)以含钴废渣(主要成分CoO、Co2O3,还含有Al2O3、ZnO等杂质)为原料制备Co2O3需经历酸浸、还原、沉钴、过滤、灼烧等操作。下列实验装置能达到实验目的的是()A.配制“酸浸”所需的1mol⋅L﹣1H2SO4溶液 B.制备“还原”所需的SO2气体 C.过滤“沉钴”所得悬浊液 D.灼烧CoCO3固体制Co2O3【分析】A.不能在容量瓶中稀释浓硫酸;B.铜与浓硫酸的反应需要加热,缺少加热装置;C.过滤操作时要遵循“一贴、二低、三靠”的原则;D.灼烧固体应该选用坩埚。【解答】解:A.配制1mol•L﹣1H2SO4溶液时,应该在烧杯中稀释浓硫酸,不能直接在容量瓶中稀释,故A错误;B.Cu与浓硫酸的反应需要加热,图示装置中缺少酒精灯,无法制取SO2,故B错误;C.图中为过滤装置,可过滤分离出CoCO3固体,操作合理,故C正确;D.灼烧应在坩埚中进行,不能选蒸发装置,故D错误;故选:C。【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、反应与现象、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,题目难度不大。阅读材料,完成4~6题:纯碱(Na2CO3)是重要的基础化工原料,我国化学家侯德榜在1943年提出了著名侯氏制碱法。原理为:将CO2通入氨化的饱和食盐水中析出NaHCO3晶体,将得到的NaHCO3晶体加热分解生成Na2CO34.(3分)下列物质的性质与用途具有对应关系的是()A.NaCl晶体熔点高;电解熔融NaCl制取金属Na B.NH4Cl水溶液有酸性;氯铵用作农作物肥料 C.Na2CO3水溶液有碱性;纯碱用于清洗餐具油污 D.NaHCO3受热易分解;小苏打用于制作灭火剂【分析】A.钠性质活泼,通常用电解法冶炼;B.氯铵含有氮元素;C.油脂在碱性环境下水解生成可溶性物质;D.碳酸氢钠与硫酸铝反应生成氢氧化铝、二氧化碳。【解答】解:A.钠性质活泼,通常用电解法冶炼,与其熔点高无关,故A错误;B.氯铵含有氮元素,氮元素是植物生长需要的元素,所以氯铵用作农作物肥料,与NH4Cl水溶液有酸性无关,故B错误;C.油脂在碱性环境下水解生成可溶性物质,而Na2CO3水溶液有碱性,所以纯碱用于清洗餐具油污,故C正确;D.碳酸氢钠与硫酸铝反应生成氢氧化铝、二氧化碳,可用于制造泡沫灭火器,与NaHCO3受热易分解无关,故D错误;故选:C。【点评】本题考查了元素化合物知识,熟悉物质性质与用途之间的关系即可解答,题目难度不大。5.(3分)下列有关NH3、NH4+、CO2和CO32﹣的说法正确的是()A.电负性:N>O>C>H B.沸点:CO2>NH3 C.键角:NH4+>CO32﹣ D.NH3为极性分子,CO2为非极性分子【分析】A.同周期主族元素的电负性由左向右逐渐增大,同主族元素的电负性由上向下逐渐减小;B.氨气与二氧化碳都是分子晶体,氨气分子间存在氢键;C.铵根离子为正四面体构形,碳酸根离子为平面三角形;D.分子中正负电荷中心不重合的为极性分子,重合的为非极性分子。【解答】解:A.同周期主族元素的电负性由左向右逐渐增大,同主族元素的电负性由上向下逐渐减小,所以该配离子中的非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H,故A错误;B.氨气与二氧化碳都是分子晶体,氨气分子间存在氢键,所以沸点:CO2<NH3,故B错误;C.铵根离子为正四面体构形,碳酸根离子为平面三角形,键角:NH4+<CO32﹣,故C错误;D.NH3为三角锥形,正负电荷中心不重合,极属于性分子,CO2为直线形结构,正负电荷中心重合,属于非极性分子,故D正确;故选:D。【点评】本题考查了物质结构与性质,明确电负性大小规律,熟悉价电子互斥理论、极性分子与非极性分子的概念即可解答,题目难度不大。6.(3分)在指定条件下,下列各物质间转化均能实现的是()A.NaNa2ONa2CO3 B.NH3(g)NO(g)HNO3(aq) C.NaCl(aq)Cl2FeCl2(s) D.BaCl2(aq)BaCO3(s)BaSO4(s)【分析】A.钠与氧气点燃生成过氧化钠;B.一氧化氮与水不反应;C.氯气与铁反应生成氯化铁;D.氯化钡、氨气和二氧化碳反应生成碳酸钡和氯化铵,碳酸钡与硫酸钠反应生成硫酸钡和碳酸钠。【解答】解:A.钠与氧气点燃生成过氧化钠,NaNa2O不能实现,故A错误;B.一氧化氮与水不反应,NO(g)HNO3(aq)不能实现,故B错误;C.氯气与铁反应生成氯化铁,Cl2FeCl2(s)不能实现,故C错误;D.氯化钡、氨气和二氧化碳反应生成碳酸钡和氯化铵,碳酸钡与硫酸钠反应生成硫酸钡和碳酸钠,所以BaCl2(aq)BaCO3(s)BaSO4(s)能够实现,故D正确;故选:D。【点评】本题考查金属及其化合物的性质,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。7.(3分)原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种短周期元素,其中X、Z位于同一主族,Y、Z、W处于同一周期。X原子的最外层电子数是其电子层数的3倍。基态Y原子的电子总数是其最高能级电子数的5倍。下列说法正确的是()A.第一电离能:Y<Z<W B.简单离子半径:W<Z<Y C.气态氢化物的稳定性:X<Z<Y D.氧化物对应水化物的酸性:Y<Z<W【分析】原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种短周期元素,X原子的最外层电子数是其电子层数的3倍,X只能有2个电子层符合电子排布规律,最外层电子数为6,则X为O元素;X、Z位于同一主族,则Z为S元素;Y、Z、W处于同一周期,均为第三周期,基态Y原子的电子总数是其最高能级电子数的5倍,设最外层电子数为y,则2+8+y=5(y﹣2),解得y=5,则Y为P元素;W的原子序数大于S,且为短周期主族元素,则W为S元素,以此来解答。【解答】解:根据分析可知,X为O元素,Y为P元素,Z为S元素,W为Cl元素,A.主族元素同周期从左向右第一电离能呈增大趋势,P的3p轨道处于半满稳定状态,其第一电离能大于同周期相邻元素,则第一电离能:S<P<Cl,故A错误;B.具有相同电子排布的离子,原子序数大的离子半径小,则简单离子半径由小到大的顺序为:W<Z<Y,故B正确;C.非金属性:P<S<O,则气态氢化物的稳定性:Y<Z<X,故C错误;D.非金属性:S<P<Cl,则最高价氧化物对应水化物的酸性:Y<Z<W,没有指出元素最高价,该关系不一定成立,如磷酸、磷酸、亚硫酸的酸性均大于次氯酸,故D错误;故选:B。【点评】本题考查原子结构与元素周期律,结合原子序数、原子结构来推断元素为解答关键,侧重分析与应用能力的考查,注意规律性知识的应用,题目难度不大。8.(3分)下列用物质结构知识解释原因不合理的是()A.的沸点高于,是因为其范德华力更大 B.H2O的热稳定性大于H2S,是因为键能O﹣H比S﹣H大 C.NaCl熔点大于KCl,是因为晶格能NaCl比KCl大 D.Zn(OH)2溶于氨水,是因为Zn2+能和NH3形成稳定的[Zn(NH3)4]2+【分析】A.分子间氢键使物质的沸点升高,分子内氢键使物质的沸点降低;B.原子半径越小,共价键越短,键能越大,分子越稳定;C.离子晶体的晶格能越大,熔点越高;D.Zn2+能与NH3形成[Zn(NH3)4]2+。【解答】解:A.的沸点高于,是因为对羟基苯甲醛分子间存在氢键,邻羟基苯甲醛分子内形成氢键,分子间氢键使物质的沸点升高,分子内氢键使物质的沸点降低,故A错误;B.原子半径越小,共价键越短,键能越大,分子越稳定,H2O的热稳定性大于H2S,是因为键能O﹣H比S﹣H大,故B正确;C.离子晶体的晶格能越大,熔点越高;NaCl熔点大于KCl,是因为晶格能NaCl比KCl大,故C正确;D.由于Zn2+能与NH3形成[Zn(NH3)4]2+,所以Zn(OH)2溶于氨水,故D正确;故选:A。【点评】本题考查分子的性质,侧重考查学生基础知识的应用能力,试题难度中等。9.(3分)醇的Jones氧化:用丙酮作溶剂,一级醇(或二级醇)与铬酸(H2CrO4)作用可氧化生成羧酸(或酮)的反应,反应过程如图所示。下列说法不正确的是()已知:羟基相连的碳上有2个H的醇为一级醇;有1个H的醇为二级醇。A.铬在元素周期表中位于第四周期ⅥB族 B.铬酸(H2CrO4)只是醇的Jones氧化反应的催化剂 C.反应物(X)→产物(Z)的反应属于酯化反应 D.若R1为﹣H、R2为﹣C2H5,则最终氧化产物为丙酸【分析】A.Cr的价电子排布为3d54s1;B.铬酸可氧化醇;C.反应物(X)→产物(Z)生成酯基;D.R1为﹣H、R2为﹣C2H5,一级醇的最终氧化产物含羧基。【解答】解:A.Cr的价电子排布为3d54s1,位于第四周期ⅥB族,故A正确;B.铬酸参加整个反应,则铬酸(H2CrO4)是整个反应的氧化剂,故B错误;C.反应物(X)→产物(Z)生成酯基,可知反应属于酯化反应,故C正确;D.R1为﹣H、R2为﹣C2H5,最终产物含羧基,则最终氧化产物为丙酸,故D正确;故选:B。【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握有机物的结构变化、催化剂的作用为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项C为解答的难点,题目难度不大。10.(3分)异黄酮类化合物是药用植物的有效成分。一种异黄酮Z的部分合成路线如图:下列有关化合物X、Y和Z的说法不正确的是()A.X分子中碳原子杂化类型为sp2、sp3 B.Y分子结构中有三种含氧官能团 C.Z在水中的溶解性比Y好 D.等物质的量的X、Y、Z,完全反应消耗NaOH的物质的量之比为2:3:2【分析】A.苯环、连接双键的碳原子都采用sp2杂化,饱和碳原子都采用sp3杂化;B.Y中含氧官能团有羟基、羰基、酯基;C.酚羟基和羧基都属于亲水基;D.酚羟基、酯基水解生成的羧基都能和NaOH以1:1反应。【解答】解:A.苯环、连接双键的碳原子都采用sp2杂化,饱和碳原子都采用sp3杂化,X中甲基上的碳原子采用sp3杂化,苯环和羰基上的碳原子都采用sp2杂化,故A正确;B.Y中含有羟基、羰基、酯基三种含氧官能团,故B正确;C.酚羟基和羧基都属于亲水基,Z含有羧基和酚羟基、Y只有一个羧基,所以Z在水中的溶解性比Y好,故C正确;D.酚羟基、酯基水解生成的羧基都能和NaOH以1:1反应,等物质的量的X、Y、Z,完全反应消耗NaOH的物质的量之比为2:4:2=1:2:1,故D错误;故选:D。【点评】本题考查有机物的结构和性质,侧重考查基础知识的掌握和灵活运用能力,明确官能团及其性质的关系是解本题关键,题目难度不大。11.(3分)氯化亚铜(CuCl)可用作有机合成的催化剂。工业上用黄铜矿(主要成分是CuFeS2,还含有少量SiO2)制备CuCl的工艺流程如图:下列说法正确的是()A.“浸取”时每充分溶解4molCuFeS2至少反应消耗17×22.4LO2 B.“调pH”目的是除铁,用氨水代替CuO效果更好 C.“还原”时生成了[CuCl2]﹣,反应的离子方程式为Cu+Cu2++4Cl﹣2[CuCl2]﹣ D.CuCl的晶胞如图,每个Cu+周围与之距离最近的Cu+数目是4【分析】黄铜矿(主要成分是CuFeS2,还含有少量SiO2)加入H2SO4浸取,同时通入O2,发生反应4CuFeS2+17O2+4H+=4Cu2++4Fe3++8SO42﹣+2H2O,SiO2不与H2SO4反应,过滤后除去SiO2,溶液中阳离子为Cu2+和Fe3+,加入过量的CuO调pH后,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,滤渣中含有Fe(OH)3和过量的CuO,加入过量Cu、NaCl、盐酸还原Cu2+得到CuCl,溶于浓盐酸生成氯亚铜酸,化学式为[H(CuCl2)],过滤得到滤渣的主要成分是Cu,氯亚铜酸溶液经一系列操作后得到CuCl固体,据此分析。【解答】解:A.“浸取”时,CuFeS2在酸性条件下与氧气发生氧化还原反应,反应的离子方程式为:4CuFeS2+17O2+4H+=4Cu2++4Fe3++8SO42﹣+2H2O,溶解4molCuFeS2至少消耗标况下17×22.4LO2,故A错误;B.“调pH”目的是除铁,用氨水代替CuO会引入杂质铵根离子,不选氨水,故B错误;C.“还原”时,铜粉与Cu2+及Cl﹣反应转化为Na[CuCl2],离子反应方程式为Cu+Cu2++4Cl﹣2[CuCl2]﹣,故C正确;D.由CuCl的晶胞图可知,每个氯离子周围与之距离最近的氯离子数目是12,故D错误;故选:C。【点评】本题以物质制备为载体,考查学生对原理的分析理解、物质的分离提纯、氧化还原反应、晶胞计算等,需要学生具备扎实的基础,题目难度中等。12.(3分)利用小粒径零价铁(ZVI)的电化学腐蚀处理三氯乙烯(C2HCl3)进行水体修复的过程如图所示,水体中的H+、O2、NO3﹣等共存物会影响修复效果。下列说法错误的是()A.若水体酸性较强,则ZVI易发生析氢腐蚀 B.水体修复过程溶液的pH保持不变 C.图中④的电极反应式为NO3﹣+10H++8e﹣=NH4++3H2O D.过程中可产生Fe(OH)3胶体有利于净化水质【分析】A.根据图知,反应②的电极反应式为2H++2e﹣=H2↑;B.反应②的电极反应式为2H++2e﹣=H2↑、反应③的电极反应式为O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣;C.反应④的电极上NO3﹣得电子和H+反应生成NH4+、H2O;D.修复过程中溶液呈碱性,发生的反应有Fe﹣2e﹣=Fe2+、Fe2++2OH﹣=Fe(OH)2↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(胶体),胶体具有吸附性。【解答】解:A.根据图知,反应②的电极反应式为2H++2e﹣=H2↑,若水体酸性较强,则ZVI易发生析氢腐蚀,故A正确;B.反应②的电极反应式为2H++2e﹣=H2↑、反应③的电极反应式为O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣,消耗H+、生成OH﹣,所以溶液碱性增强,溶液的pH值增大,故B错误;C.反应④的电极上NO3﹣得电子和H+反应生成NH4+、H2O,电极反应式为NO3﹣+10H++8e﹣=NH4++3H2O,故C正确;D.修复过程中溶液呈碱性,发生的反应有Fe﹣2e﹣=Fe2+、Fe2++2OH﹣=Fe(OH)2↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(胶体),胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮物而净水,故D正确;故选:B。【点评】本题考查金属腐蚀与防护,侧重考查识图、分析、判断及知识综合运用能力,明确金属腐蚀与防护原理、发生的化学反应等知识点是解本题关键,题目难度不大。13.(3分)已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,测得溶液中H2SeO3、HSeO3﹣、SeO32﹣三种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中水的电离程度一直增大 B.pH=4.2时,溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+3c(HSeO3﹣) C.在NaHSeO3溶液中,存在c(SeO32﹣)<c(H2SeO3) D.常温下,亚硒酸的电离平衡常数Kal=10﹣1.2【分析】H2SeO3、HSeO3﹣的物质的量分数相等时,c(H2SeO3)=c(HSeO3﹣),溶液的pH=1.2,Ka1==c(H+)=10﹣1.2mol/L,HSeO3﹣、SeO32﹣的物质的量分数相等时,c(HSeO3﹣)=c(SeO32﹣),溶液的pH=4.2,Ka2==c(H+)=10﹣4.2mol/L;A.酸抑制水电离,溶液酸性越强,其抑制水电离程度越大;B.pH=4.2时,c(HSeO3﹣)=c(SeO32﹣),溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(HSeO3﹣)+2c(SeO32﹣);C.HSeO3﹣的水解平衡常数Kh===10﹣12.8<Ka2,说明HSeO3﹣的电离程度大于水解程度;D.通过以上分析知,亚硒酸的电离平衡常数Ka1=10﹣1.2。【解答】解:H2SeO3、HSeO3﹣的物质的量分数相等时,c(H2SeO3)=c(HSeO3﹣),溶液的pH=1.2,Ka1==c(H+)=10﹣1.2mol/L,HSeO3﹣、SeO32﹣的物质的量分数相等时,c(HSeO3﹣)=c(SeO32﹣),溶液的pH=4.2,Ka2==c(H+)=10﹣4.2mol/L;A.向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中,溶液的酸性逐渐减弱,则水电离程度逐渐增大,故A正确;B.pH=4.2时,c(HSeO3﹣)=c(SeO32﹣),溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(HSeO3﹣)+2c(SeO32﹣),所以存在c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+3c(HSeO3﹣),故B正确;C.HSeO3﹣的水解平衡常数Kh===10﹣12.8<Ka2,说明HSeO3﹣的电离程度大于水解程度,所以存在c(SeO32﹣)>c(H2SeO3),故C错误;D.通过以上分析知,亚硒酸的电离平衡常数Ka1=10﹣1.2,故D正确;故选:C。【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断,侧重考查图象分析判断及计算能力,明确电离平衡常数计算方法、电离平衡常数与水解平衡常数关系、水的影响因素等知识点是解本题关键,题目难度不大。14.(3分)已知:无CO时反应2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)、有CO时反应2CO(g)+2NO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)。某研究小组以AgZSM为催化剂,在容积为1L的容器中,相同时间下测得0.1molNO转化为N2的转化率随温度变化如图所示。下列说法不正确的是()A.反应2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)的ΔH<0 B.X点可以通过更换高效催化剂提高NO的反应速率 C.Y点再通入CO、N2各0.01mol,此时v(CO,正)<v(CO,逆) D.达平衡后,其他条件不变改变物料使>1,CO转化率下降【分析】A.升高温度,平衡向吸热反应方向移动;B.加入催化剂能使反应速率加快;C.增大反应物的浓度,平衡正向移动;D.增大反应物的浓度,平衡正向移动,但该物质的转化率降低。【解答】解:A.升高温度,NO的转化率降低,因此反应2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)为放热反应,△H<0,故A正确;B.X点更换高效催化剂,能提高NO的反应速率,故B正确;C.Y点再通入CO、N2各0.01mol,增大反应物的浓度,平衡正向移动,因此此时v(CO,正)>v(CO,逆),故C错误;D.达平衡后,其他条件不变,使>1,增大了CO的浓度,平衡正向移动,CO的转化率下降,故D正确;故选:C。【点评】本题主要考查化学平衡的影响因素,为基础知识的考查,题目难度不大。二、非选择题共58分15.(15分)铜阳极泥含有金属(Au、Ag、Cu等)及它们的化合物,其中银在铜阳极泥中的存在状态有Ag、Ag2Se、AgCl等。如图是从铜阳极泥提取银的一种工艺:(1)基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4;溶液a的主要成分是CuSO4(填写化学式)。(2)水氯化浸金得到HAuCl4的化学方程式为2Au+3Cl2+2HCl=2HAuCl4;[AuCl4]﹣配离子的结构式为(需用“→”标明配位键,不必考虑空间构型)。(3)氨浸分银需不断通氨提高银的浸取率,请说明氨气极易溶于水的主要原因:NH3和H2O形成分子间氢键,且氨气分子与水分子结合生成一水合氨。(4)N2H4为二元弱碱,在水中可电离产生N2H62+,写出一种和N2H62+互为等电子体的分子的电子式。(5)如图,金属Ag的晶胞为面心立方体结构,则晶体银的密度ρ=g•cm﹣3。(用代数式表示)已知:1pm=1×10﹣10cm,NA表示阿伏加德罗常数的值。【分析】铜阳极泥含有金属(Au、Ag、Cu等)及它们的化合物,其中银在铜阳极泥中的存在状态有Ag2Se、Ag、AgCl等,铜阳极泥在酸性环境中焙烧脱硒得到含SeO2的炉气,接着再加入硫酸酸浸,分离后得到主要成分为CuSO4的溶液a,再向滤渣中通入Cl2、HCl,发生反应2Au+3Cl2+2HCl=2HAuCl4,接着通入氨气,AgCl溶解:AgCl+2NH3⇌[Ag(NH3)2]++Cl﹣,过滤后加入N2H4沉银,得到粗银粉,据此分析解答(1)~(4);(5)由晶胞结构可知,Ag原子位于晶胞的面心和顶点,则1个晶胞含有Ag原子的个数为=4,则1个Ag的晶胞的质量为g,又晶胞的棱长为apm,则晶胞的体积为V=a3×10﹣30cm3,因此晶体银的密度。【解答】解:(1)硒元素的原子序数为34,基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s24p4,由分析可知,溶液a的主要成分是CuSO4,故答案为:[Ar]3d104s24p4;CuSO4;(2)水氯化浸金过程中2Au+3Cl2+2HCl=2HAuCl4,在[AuCl4]﹣中金离子与4个Cl﹣形成4个配位键,金离子配位数为4,金离子有空轨道,Cl﹣提供孤电子对,[AuCl4]﹣的结构式为:,故答案为:2Au+3Cl2+2HCl=2HAuCl4;;(3)氨气极易溶于水的主要原因是NH3和H2O形成分子间氢键,且氨气分子与水分子结合生成一水合氨,故答案为:NH3和H2O形成分子间氢键,且氨气分子与水分子结合生成一水合氨;(4)等电子体是指价电子数和原子数(氢等轻原子不计在内)相同的分子、离子或原子团,和N2H62+互为等电子体的分子为C2H6,其电子式为,故答案为:;(5)由晶胞结构可知,Ag原子位于晶胞的面心和顶点,则1个晶胞含有Ag原子的个数为=4,则1个Ag的晶胞的质量为g,又晶胞的棱长为apm,则晶胞的体积为V=a3×10﹣30cm3,因此晶体银的密度=g/cm3,故答案为:。【点评】本题主要考查核外电子排布、原子的杂化、配合物、晶胞的结构及计算等知识点,中等难度,解题的难点在于对晶胞结构的观察和空间想象。16.(15分)溴化锂(LiBr)是一种高效空气湿度调节剂;碘化钠(NaI)可用于医用祛痰剂等。它们可利用单质直接化合、氢氧化物和氢卤酸中和等反应合成。(1)工业上以碳酸锂为原料制备LiBr⋅H2O晶体的流程如图:①合成LiBr时生成了两种参与大气循环的气体,反应的化学方程式为3Br2+3Li2CO3+2NH3•H2O═6LiBr+N2↑+3CO2↑+5H2O。②加还原剂硫脲[CS(NH2)2]除去可能含有的BrO3﹣,1molCS(NH2)2共有7molσ键。③溴化锂的溶解度随温度的变化曲线如图1所示。则从脱色、过滤所得溶液中提取LiBr⋅H2O晶体的操作有:在HBr氛围下蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,洗涤后烘干。(2)某学生兴趣小组在实验室用碘单质制备较纯的NaI晶体,部分装置如图2所示。药品:30mLNaOH溶液(含8.2gNaOH)、25.4g碘、水合肼(还原剂,产物为N2)、1.0g活性炭和蒸馏水等。实验步骤:向三口烧瓶中加入30mLNaOH溶液,边搅拌边加入25.4g单质碘。连接好装置并通入冷凝水,打开恒温磁力搅拌器,保持60~70℃至反应完全;继续加入稍过量的N2H4•H2O,还原生成的NaIO和NaIO3,得到NaI溶液,同时释放出氮气,过滤后将滤液蒸发浓缩、结晶、过滤、干燥得产品24.3g。回答问题:①碘溶于NaOH溶液生成NaI和NaIO3的离子方程式为6OH﹣+3I2=5I﹣+IO3﹣+3H2O。②设计合理方案,补充完整上述实验步骤:打开恒温磁力搅拌器,保持60~70℃至反应完全;继续加入稍过量的N2H4•H2O,还原生成的NaIO和NaIO3,得到NaI溶液,同时释放出氮气。【分析】(1)分析工艺流程,以碳酸锂为原料制备LiBr•H2O,Li2CO3和溴和氨水混合反应生成混合溶液并产生气体,结合已知条件判断反应过程中发生氧化还原反应,生成了LiBr同时产生了气体,加入试剂X调节溶液的pH,加入硫脲除杂,经过活性炭吸附脱色,最后经过一系列流程处理得到目标产物LiBr•H2O,据此具体分析解答;(2)①碘既做氧化剂也做还原剂,结合电子守恒书写离子方程式;②三口烧瓶中加入30mLNaOH溶液,边搅拌边加入25.4g单质碘,连接好装置并通入冷凝水,打开恒温磁力搅拌器,保持60~70℃至反应完全;继续加入稍过量的N2H4•H2O,还原生成的NaIO和NaIO3,得到NaI溶液,同时释放出氮气,过滤后将滤液蒸发浓缩、结晶、过滤、干燥得产品24.3g。【解答】解:(1)①根据提供的已知反应的方程式判断,合成步骤中发生了氧化还原反应,除生成LiBr外,还产生了两种参与大气循环的气体,从元素角度可以判断这两种气体分别为N2和CO2,则合成步骤的化学反应方程式为:3Br2+3Li2CO3+2NH3•H2O═6LiBr+N2↑+3CO2↑+5H2O,故答案为:3Br2+3Li2CO3+2NH3•H2O═6LiBr+N2↑+3CO2↑+5H2O;②硫脲[CS(NH2)2]结构如图,单键形成σ键,双键形成一个σ键、一个π键,则1molCS(NH2)2共有7molσ键,故答案为:7;③溴化锂的溶解度随温度的变化曲线如图1所示。则从脱色、过滤所得溶液中提取LiBr⋅H2O晶体的操作有:在HBr氛围下蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,洗涤后烘干,故答案为:冷却结晶;过滤;(2)①碘溶于NaOH溶液生成NaI和NaIO3的离子方程式为6OH﹣+3I2=5I﹣+IO3﹣+3H2O,故答案为:6OH﹣+3I2=5I﹣+IO3﹣+3H2O;②向三口烧瓶中加入30mLNaOH溶液,边搅拌边加入25.4g单质碘,连接好装置并通入冷凝水,打开恒温磁力搅拌器,保持60~70℃至反应完全;继续加入稍过量的N2H4•H2O,还原生成的NaIO和NaIO3,得到NaI溶液,同时释放出氮气,过滤后将滤液蒸发浓缩、结晶、过滤、干燥得产品24.3g,故答案为:打开恒温磁力搅拌器,保持60~70℃至反应完全;继续加入稍过量的N2H4•H2O,还原生成的NaIO和NaIO3,得到NaI溶液,同时释放出氮气。【点评】本题考查制备实验方案设计,为高频考点,题目难度中等,明确实验原理是解题关键,注意把握相关基本实验方法和操作的把握,试题侧重于学生的分析、实验能力的考查。17.(15分)阳澄湖在从“生产养殖水体”向“生态旅游水体”转型,湖水的化学耗氧量(COD)有明显下降。COD值是指氧化1L水样中还原性物质所消耗O2的质量(常用K2Cr2O7标准溶液测定,并换算成O2的质量)。已知:i)溶液中Cr2O72﹣+H2O2⇌2CrO42﹣+2H+;六价铬[Cr(VI)]在pH>6.5时主要以CrO42﹣形式存在,pH<6.5时主要以Cr2O72﹣形式存在;ii)Cr2O72﹣有强氧化性,还原产物为Cr3+;iii)Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10﹣12、Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10﹣31、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10﹣39。(1)水样COD的测定:量取20.00mL水样,加入V1mL0.2500mol•L﹣1K2Cr2O7标准溶液混合,在Ag+催化和强酸性条件下充分氧化;再用0.1200mol⋅L﹣1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7,消耗V2mL(NH4)2Fe(SO4)2溶液。试回答:①水样进行氧化时需保持强酸性的目的有:一是降低CrO42﹣浓度,以免将Ag+沉淀而影响催化活性;二是防止Cr2O72﹣转化为CrO42﹣。②计算水样的COD(单位:mg⋅L﹣1)根据反应为Cr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O计算剩余K2Cr2O7的物质的量为n(Fe2+)=2V2×10﹣5mol,水样中的还原物质消耗K2Cr2O7的物质的量为2.5V1×10﹣4mol﹣2.0V2×10﹣5mol,结合关系式2K2Cr2O7~12e﹣~3O2计算水样中还原性物质所消耗O2的物质的量n(O2)=n(K2Cr2O7)=1.5(2.5V1×10﹣4﹣2V2×10﹣5)mol,水样的COD为=(600V1﹣48V2)mg/L。(写出必要的计算过程)(2)测定废液的处理:COD测定所产生的酸性废液中含有Cr2O72﹣、Cr3+、Fe3+、Ag+等,处理流程如图。①固体Ⅰ可溶于浓氨水,反应的离子方程式为AgCl+2NH3•H2O=[Ag(NH3)2]Cl+2H2O。②可排放溶液中=2.4××108。(计算结果用科学记数法,并保留两位有效数字)。③氧化石墨烯(AGO)可以吸附去除Cr(VI)。已知AGO表面Zeta电位(数值表示吸附剂表面电荷的电性和电荷数相对大小)随pH变化的曲线如图。当pH为4.0~6.0时,AGO对Cr(Ⅵ)的去除率较高,可能的原因是AGO表面的Zeta电位较高,所带的正电荷较多,此时铬元素主要以Cr2O72﹣、HCrO4﹣形式存在,故此时去除率较高。【分析】(1)①保持溶液强酸性可使平衡Cr2O72﹣+H2O⇌2CrO42﹣+2H+向左移动,Cr2O72﹣的浓度较大;Ag+做催化剂,保持溶液强酸性可使平衡Cr2O72﹣+H2O⇌2CrO42﹣+2H+向左移动,避免生成Ag2CrO4沉淀;②K2Cr2O7与(NH4)2Fe(SO4)2的反应为Cr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,则加入V1mL0.2500mol•L﹣1K2Cr2O7标准溶液后剩余K2Cr2O7的物质的量为n(Fe2+)=×0.12V2×10﹣3mol=2V2×10﹣5mol,水样中的还原物质消耗K2Cr2O7的物质的量为2.5V1×10﹣4mol﹣2.0V2×10﹣5mol,根据电子守恒可得关系式2K2Cr2O7~12e﹣~3O2,则水样中还原性物质所消耗O2的物质的量n(O2)=n(K2Cr2O7)=1.5(2.5V1×10﹣4mol﹣2.0V2×10﹣5mol)=(3.75V1×10﹣4﹣3V2×10﹣5)mol,结合m=nM和COD定义进行计算;(2)①酸性废液中含有Cr2O72﹣、Cr3+、Fe3+、Ag+等,加入NaCl生成AgCl沉淀,过滤,AgCl沉淀与浓氨水反应生成氯化二氨合银;②加入NaOH溶液沉淀Cr3+、Fe3+,则可排放溶液为Cr(OH)3、Fe(OH)3的饱和溶液,溶液中=×=;③当pH为4.0~6.0时,AGO对Cr(Ⅵ)的去除率较高,可能的原因是pH为4.0~6.0时,AGO表面的Zeta电位较高,所带的正电荷较多,此时铬元素主要以Cr2O72﹣、HCrO4﹣形式存在。【解答】解:(1)①Cr2O72﹣、CrO42﹣间存在的平衡为Cr2O72﹣+H2O⇌2CrO42﹣+2H+,并且CrO42﹣、Ag+能转化为Ag2CrO4沉淀,所以水样进行氧化时需保持强酸性的目的有:一是降低CrO42﹣浓度,以免将Ag+沉淀而影响催化活性;二是防止Cr2O72﹣转化为CrO42﹣,故答案为:防止Cr2O72﹣转化为CrO42﹣;②反应为Cr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,则加入V1mL0.2500mol•L﹣1K2Cr2O7标准溶液后剩余K2Cr2O7的物质的量为n(Fe2+)=×0.12V2×10﹣3mol=2V2×10﹣5mol,20.00mL水样中的还原物质消耗K2Cr2O7的物质的量为2.5V1×10﹣4mol﹣2.0V2×10﹣5mol,根据电子守恒可得关系式2K2Cr2O7~12e﹣~3O2,则水样中还原性物质所消耗O2的物质的量n(O2)=n(K2Cr2O7)=1.5(2.5V1×10﹣4mol﹣2.0V2×10﹣5mol)=1.5(2.5V1×10﹣4﹣2V2×10﹣5)mol,m(O2)=nM=1.5(2.5V1×10﹣4﹣2V2×10﹣5)mol×32g/mol=48(2.5V1×10﹣4﹣2V2×10﹣5)g=48(0.25V1﹣0.02V2)mg,水样的COD为=(600V1﹣48V2)mg/L,故答案为:根据反应为Cr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O计算剩余K2Cr2O7的物质的量为n(Fe2+)=2V2×10﹣5mol,水样中的还原物质消耗K2Cr2O7的物质的量为2.5V1×10﹣4mol﹣2.0V2×10﹣5mol,结合关系式2K2Cr2O7~12e﹣~3O2计算水样中还原性物质所消耗O2的物质的量n(O2)=n(K2Cr2O7)=1.5(2.

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