2023学年完整公开课版配位平衡

药品技术第2课时-第4章节配位平衡1.配位平衡常数2.配位平衡的移动3.配位常数的应用第2课时-第4章节一、配位平衡常数

向AgNO3溶液中加入过量的氨水，则有[Ag（NH3)2]+配离子生成：Ag++2NH3→[Ag（NH3)2]+

这类反应叫配合反应。第2课时-第4章节配位平衡的平衡常数叫配合物的稳定常数，用Ks或K稳表示。

在溶液中配合反应和解离反应同时存在，即存在下列配位平衡：

Ag++2NH3⇌

[Ag（NH3)2]+

第2课时-第4章节同类型的配合物，Ks越大，配合物越稳定。第2课时-第4章节不稳定常数(解离常数)：配离子在溶液中离解反应的平衡常数.稳定常数(生成常数）第2课时-第4章节K1、K2称为逐级稳定常数。显然，它们的乘积：⇋⇋

实际上，配合物的形成和解离是分步进行的。例如：第2课时-第4章节又如：

Cu2++NH3[Cu（NH3）]2+

K1[Cu（NH3）]2++NH3[Cu（NH3）2]2+

K2[Cu（NH3）2]2++NH3[Cu（NH3）3]2+

K3[Cu（NH3）3]2++NH3[Cu（NH3）4]2+

K4总反应：Cu2++4NH3[Cu（NH3）4]2+

K稳

由多重平衡规则有：K稳=K1·K2·K3·K4第2课时-第4章节Cu2++NH3[Cu（NH3）]2+

K1[Cu（NH3）]2++NH3[Cu（NH3）2]2+

K2[Cu（NH3）2]2++NH3[Cu（NH3）3]2+

K3[Cu（NH3）3]2++NH3[Cu（NH3）4]2+

K4累积稳定常数：形成配位离子的各个阶段的逐级稳定常数的乘积。第2课时-第4章节例：试分别计算0.1mol·L-1[

Ag(NH3)2]+

溶液和含有0.1mol·L-1氨水的0.1mol·L-1[

Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度。（已知K稳,[Ag(NH3)2]+

=1.1×107）解：设0.1mol·L-1[

Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x

Ag++2NH3

⇋

Ag(NH3)2+

起始时/mol·L-1000.1

平衡时/mol·L-1x2x0.1-x由于[Ag+]很小，所以(0.1–x)mol·L-1≈0.1mol·L-1,将平衡浓的表达式子度代入Kf的表达式：

(0.10–x)/x·(2x)2=K稳

=1.1×107

x=1.1×10–3第2课时-第4章节

设第二情况下Ag+的浓度为y

Ag++2NH3Ag(NH3)2+

起始时/mol·L-100.1

0.1

平衡时/mol·L-1y

0.1+

2y

0.1-y由于[Ag+]很小，所以(0.1+

2y

)mol·L-1≈0.1mol·L-1

(0.1-y)mol·L-1≈0.1mol·L-1将平衡浓的表达式子度代入Ks的表达式：

(0.1–y)/y·(0.1+2y)2=

Ks

=1.1×107y=8.93×10–7由计算可知，y<x,说明配位剂过量时，配合物的稳定性更强。第2课时-第4章节例:

计算含0.010mol·L-1Sc3+与0.010mol·L-1的

Na2H2Y生成ScY－后溶液的Sc3+

浓度及pH值。第2课时-第4章节第2课时-第4章节第2课时-第4章节二、配位平衡的移动1、溶液pH值的影响酸效应：因配体与H+离子结合而导致配离子解离的作用。

[Cu(NH3)4]2+

⇌Cu2++4NH3

平衡移动方向

+4H+

4NH4+

溶液的酸性越强（即pH值越小），越容易使配离子解离，酸效应越明显。第2课时-第4章节碱效应：因金属离子与溶液中OH-结合而使配离子解离,故溶液的碱性越强（即pH值越大），越容易使配离子解离。[FeF6]3-

⇌Fe3++6F-

平衡

移动方向

+30H–

Fe(OH)3↓⇌故必须控制溶液的酸碱度在适宜的范围之内。第2课时-第4章节2、沉淀平衡的影响当配离子的中心离子可与某种试剂（既沉淀剂）形成很难溶沉淀物时，则加入该沉淀剂，可使配离子解离，即配位平衡转化为沉淀平衡。例如，向[Ag（NH3)2]+配离子溶液中加入NaBr溶液，立即出现淡黄色AgBr沉淀。第2课时-第4章节

[Ag（NH3)2]+

⇌Ag++2NH3

平衡

移动方向

+Br–

AgBr↓第2课时-第4章节反之，配体的配位能力愈强，沉淀的溶解度愈大，就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。

若再向溶液中加入Na2S2O3溶液，可使AgBr沉淀溶解转变成[Ag(S2O3)2]3-离子。反应如下：第2课时-第4章节AgBr⇌Ag++Br–

平衡

移动方向

+2S2O32-

[Ag(S2O3)2]3-第2课时-第4章节例：（1）0.1molAgCl溶解于1L浓氨水中，求浓氨水的最低浓度？已知KfAg(NH3)2+

=1.1×107，KspAgCl=1.77×10-10解：AgCl（s）＋2NH3

⇌[Ag（NH3）2]＋＋Cl－

K

平衡时x0.10.1

则：K=Ksp·Kf

又K==

得x=2.27mol·L－1

，则c（NH3）总=2.27mol·L－1+0.20=2.47mol·L－1(2)0.1molAgI溶解于1L浓氨水中，求浓氨水的最低浓度？

计算结果：c（NH3）总=3.24×103mol·L－1

实际不可能达到此浓度，故AgI不溶于浓氨水。[Cl－]·[[Ag（NH3）2]＋][NH3]20.1×0.1

x2第2课时-第4章节例：在0.10mol/L[Ag(CN)2]-溶液中加入KCl固体，使Cl-浓度0.1mol/L，会有何现象发生？

已知：Kf,

Ag(CN)2-=1.25×1021;Ksp,AgCl=1.8×10-10解：

Ag++2CN-⇌Ag（CN)2-平衡浓度x2x0.1-xKf=(0.1-x)/x·(2x)2=1.25×1021x=2.7×10-8即[Ag+]=2.7×10-8mol/LJ=cAg+·cCl-=2.7×10-8×0.10=2.7×10-9J>Ksp,AgCl，因此会有AgCl沉淀从溶液中析出。第2课时-第4章节3、与氧化还原平衡的关系

如在[FeCI4]-配离子溶液中，加入KI溶液，使配位平衡转化为氧化还原平衡。反应如下：

[FeCl4]–

⇌Fe

3

++4CI–

平衡

移动方向

+I

–

Fe2

++1／2I2

⇌第2课时-第4章节反之，配位平衡也可以使氧化还原平衡改变方向。下列反应正向进行，即

2Fe3++2I–⇌2Fe2++I2若在溶液中加入F–离子，从而可使反应逆向进行,即

Fe3++I–⇌Fe2++1/2I2+平衡移动方向

6F–[FeF6]3-⇌第2课时-第4章节4、配合物之间的转化一般Kf小的易转化成Kf大的，且Kf相差愈大转化愈彻底。如：[Fe（SCN）6]3－→[FeF6]3－第2课时-第4章节例：向[Ag（NH3）2]+溶液中加入足量的CN-后，将发生什么变化？

已知[Ag（CN2）]–的Ks=1.3×1021

[Ag(NH3)2]+的Ks=1.1×107解：溶液中存在如下平衡：第2课时-第4章节计算所得平衡常数很大，说明上述反应向生成[Ag（CN2）]–配离子方向进行得很彻底。转化反应总是向生成Ks值大的配离子方向进行。第2课时-第4章节三、稳定常数的应