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文档简介
王虎副教授
电化学探头法测定水溶解氧关键技术水环境监测1.电化学探头工作原理溶解氧电化学探头—氧敏电极,是一个用选择性薄膜封闭的小室,室内有两个金属电极并充有电解质。该选择性薄膜只允许氧、其他气体及亲液物质透过,而水和水中溶性物质不能透过。将探头浸入水中测定溶解氧时,外加电压作用下两电极间产生的电位差使金属离子在阳极进入溶液,同时氧气通过薄膜扩散在阴极获得电子被还原,产生的电流与穿过薄膜及电解质层的氧的传递速度成正比,即在一定温度下该电流大小与水中氧的分压(或浓度)成正比。见《水质-溶解氧的测定-电化学探头法(HJ506-2009)》。2探头法测定水溶解氧关键技术2.电化学探头构成①薄膜:聚四氟乙烯薄膜;②金属电极:黄金阴极、
银-氯化银阳极;③内充电解质:氯化钾溶液;④壳体;⑤外加电压:电池或电池组。3探头法测定水溶解氧关键技术3.电化学探头内电极反应(1)阴极反应:O2+2H2O+4e=4OH-(2)阳极反应:4Ag+4Cl-=4AgCl+4e
(3)电流计算:
产生的还原电流i还可表示为:4探头法测定水溶解氧关键技术(4)还原电流计算公式:
注意:当实验条件固定后,上式除c0外的其他项均为定值,故只要测得还原电流i还就可以求出水样中溶解氧浓度c0。式中:K——比例常数;
n——电极反应得失电子数;F——法拉第常数;A——阴极面积;pm——薄膜的渗透系数;L——薄膜的厚度;c0——溶解氧的分压或浓度。5
探头法测定水溶解氧关键技术4.溶解氧仪基本构成(1)探头1——氧敏电极;(2)探头2——热敏电极;(3)探头3——压敏电极;(4)微处理器;(5)信号显示或输出装置。6探头法测定水溶解氧关键技术5.溶解氧仪校正(1)用无氧水样校正零点;(2)用化学法校准仪器刻度值;(3)将探头浸入水样测定DO值;(4)温度补偿校正。7探头法测定水溶解氧关键技术6.溶解氧仪操作注意事项(1)不受水样色度和浊度影响;(2)快速简便,可自动连续测定;(4)藻类、硫化物、碳酸盐、油等物质会堵塞损坏薄膜,应及时更换。8探头法测定水溶解氧关键技术7.思考题(1)采集溶解氧水样时应注意哪些问题?(2)简述碘量法测定水溶解氧的原理、适用情况和关键步骤。(3)简述电化学探头法测定水溶解氧的适用情况和关键步骤。(4)现有分别含有微量亚硝酸盐、亚铁盐和余氯的水样三份,要用碘量法测定其溶解氧,请设计水样预处理方案?(5)某溶解氧水样已在采样现场固定。在实验室完成游离碘析出后,吸取溶液100.0ml用0.0096mol/L的Na2S2O3溶液滴定呈淡黄色,加入1ml淀粉继续滴定至蓝色刚好褪去,
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