危险化学品安全技术知识

注册安全工程师职业资格考试《安全生产技术》复习备考资料注册安全工程师职业资格考试《安全生产技术》复习备考资料危险化学品安全生产技术精讲第一节 危险化学品安全基础知识一、危险化学品概念及类别划分危险化学品的概念：指具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质，在生产、经营、储存、运输、使用和废弃物处置过程中，容易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的化学品。（GB(16(10二、危险化学品的主要危险特性2.爆炸性；3.毒害性；4.腐蚀性；5.放射性三、部分常见危险化学品的危险特性四、化学品技术说明书和安全标签的内容及要求（一）化学品安全技术说明书1、国际上称作化学品安全信息卡，简称csds或msds，是一份关于化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄露应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。21670泄漏应急处理、废弃处置、运输与储存、接触控制/个体防护、毒理学资料、理化特性、法规信息等。3、化学品安全技术说明书由化学品生产供应企业编印，在交付商品时提供给用户。45须对技术说明书的内容进行修订。（二）危险化学品安全标签1、危化品安全标签是用文字、图形符号和编码的组合形式表示化学品所具有的危险性和安全注意事项（GB15258-2009）规定如下：13（混合物可省略、化学成分及组成、编号UNNoCNNo、标志、警示词、危险性概述、安全咨询电话。23、安全标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂栓、印刷。出厂后若要改换包装，则由改换包装单位重新粘贴、挂栓、印刷标签。4、安全标签应粘贴、挂栓、印刷在危险品容器或包装的明显位置；粘贴、挂栓、印刷应牢固，以便再运输、储存期间不会脱落。5、盛装危化品的容器或包装，在经过处理并确认其危险性完全消除之后，可以撕下标签，否则则不能撕下标签。6、当某种化学品有新的信息发现时，标签应及时修订、更改。5五、危险化学品的燃烧爆炸类型和过程（一）燃烧爆炸分类1、危化品的燃烧：分为闪燃、着火和自燃。闪燃：闪燃现象一般发生在一个起了火的，是一个小火发650聚的浓烟内的变为可燃气体（一氧化碳的为609°C，从而在一至极为致命。着火：在与空气共存的条件下，当达到某一温度时，与着燃烧的现象叫着火。外热而发生燃烧的现象。炸性混合物爆炸。简单分解爆炸：爆炸时不一定发生燃烧反应，十分危险，压力下分解爆炸。燃烧现象，如梯恩梯、黑索金等。爆炸性混合物爆炸：所有可燃性气体、蒸汽、液体雾滴及粉尘与空气（氧一定比例混合后遇火源发生的带有冲击力的快速燃烧。（二）燃烧爆炸过程1、燃烧：除了一些熔点较高的无机固体外，可燃物质的燃烧一般在气相中进行。2、分解爆炸性气体爆炸：某些单一成分的气体，在一定温度下性气体存在。分解爆炸的临界压力。3、粉尘爆炸4、蒸气云爆炸六、化学品燃烧爆炸事故对人员和环境的危害火灾在起火后逐渐蔓延扩大，损失大约与时间的平方成正比。爆炸则是猝不及防，瞬间完成，造成重大损失。爆炸有以下几种破坏作用：3、爆炸碎片的破坏作用4、爆炸冲击波的破坏作用5、造成中毒和环境污染七、危险化学品事故的控制和防护措施（一）危险化学品中毒、污染事故预防控制措施1、替代：用无毒或低毒的化学品、可燃化学品。2、变更工艺：消除或降低化学品危害。3、隔离：避免作业人员直接暴露于有害环境中。4、通风：降低有害物的浓度。5、个体防护：使用防护用品，不能被视为控制危害的主要手段，只能作为一种辅助性措施。6、保持卫生：作业场所的清洁和个人卫生。（二）危险化学品火灾、爆炸事故的预防防止火灾、爆炸事故发生的基本原则主要有以下三点：1、防止燃烧、爆炸系统的形成2、消除点火源3、限制火灾、爆炸蔓延扩散的措施八、危险化学品的储存与运输安全（一）危险化学品运输安全技术与要求1、危化品运输需经资质认定。托运危化品必须出示有关证明。2、危险化学品装卸前，应对车（船）搬运工具进行必要的通风和清扫，不得留有残渣，对装有剧毒物品的车（船，卸车（船）必须洗刷干净。3、装运爆炸、剧毒、放射性、易燃液体、可燃气体等物品，必须使用符合要求的运输工具，禁忌物料不得混运。4、运输爆炸、剧毒和放射性物品，应指派专人押运，押运人员不得少于2人。5、运输易燃、易爆物品的机动车，其排气管应装阻火器，并悬挂“危险品”标志。6、禁止通过内河封闭水域运输剧毒化学品。通过道路运输剧毒关申请剧毒化学品道路运输通行证。（二）危险化学品储存的基本要求根据《常用化学危险品储存通则（GB15603-1995）规定：（称专用仓库）内，并由专人负责管理。一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。3（三）危险化学品分类储存的安全技术《常用化学危险品储存通则（GB15603-199品储藏养护技术条件（GB17914-199（GB17915-1999（GB（四）危险化学品包装安全要求《危险货物的运输包装通用技术条件（GB12463-2009）3Ⅰ类包装：货物具有较大危险性，包装强度要求高；Ⅲ类包装：货物具有的危险性小，包装强度要一般。（GB/T15908-199。（五）接触和混合储运的危险性料混储混运。《常用化学危险品储存通则（GB15603-199（GB17914-199（GB17915-1999（17916-1999）等标准的附录中有危险化学品混存性能互抵表。九、危险化学品经营的安全要求《危险化学品安全管理条例》规定：国家对危险化学品经营（包括仓储经营，下同）实行许可制度。未经许可，任何单位和个人不得经营危险化学品。办理经营许可证的程序：申请、审查、发证、登记注册。危险化学品经营许可的相关职能由国家安全生产监督管理总局（应急管理部）履行。（一）危险化学品经营企业的条件和要求500m零售业务的店面经营面积（不含库房）应不小于60m2店面内不得设有生活设施。1t。零售业务的店面与存放危险化学品的库房（或罩棚）应有500kg2t2、主管人员和业务人员须经专业培训，并取得上岗资格3、有健全的安全管理制度4、符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件外的危险化学品。店面内有警示标志，放置有效的消防、急救安全设施。零售业务的店面备货库房应报公安、消防部门批准。运输危险化学品的车辆应专车专用。危险化学品商店内只能存放民用小包装的危险化学品。（二）剧毒品的经营1、经营剧毒化学品的企业要申领经营许可证，经营剧毒品要设专人。2、经营剧毒品要设专人，经营人员除须达到国家授权部门的专业培训取得合格证书之外，还需经县级以上（含）公安部门的专门培训，取得合格证书方可上岗。3、销售剧毒化学品、易制爆危险化学品应有销售记录，保存至15所在地县级人民政府公安机关备案，并输入计算机系统。十、泄漏控制与销毁处置技术（一）泄漏处理及火灾控制2、火灾控制灭火一般注意事项：正确选择灭火剂并充分发挥其效能；注意保护重点部位；防止复燃复爆；防止高温危害；防止毒害危害。几种特殊化学品火灾扑救注意事项。（二）废弃物销毁1、固体废弃物的处置：危险废弃物的处置方法是固化/稳定化；工业固体废物的处置方法是填埋。2、爆炸性物品的销毁：报告当地公安部门，一般采用爆炸法、烧毁法、溶解法、化学分解法。3、有机过氧化物废物处置：主要有分解、烧毁、填埋。则（一）毒性危险化学品1、分为慢性中毒（长时期、小剂量、亚急性中毒较大剂量、急性中毒（一次性或短时间，大量。2、危险化学品侵入人体的途径：呼吸道（最常见、皮肤（脂皆溶的物质，如苯胺、消化道（误食：亚硝酸钠当成食用盐。3癌、致畸、致突变性、尘肺。救护者在救护之前应做好自身呼吸系统皮肤的防护。切断毒性危险化学品来源，迅速将中毒者移至空气新鲜、通风良好的地方，并注意保暖。迅速脱去被污染的衣物，并用大量清水或解毒液彻底清洗经口引起急性中毒：对于非腐蚀性毒性危化品，应迅速用1/50001%～2%的碳酸氢钠溶液洗胃，然后用硫酸氢氧化铝凝胶灌服，以保护胃黏膜。5、一些毒性物质污染的处理以破坏或减弱其危害性。（二）腐蚀性危险化学品炎症，甚至会造成死亡。放射性危险化学品的危险特性：具有放射性的危险化学品能放出射线（α射线，β射线，γ射线和中子流32对肠胃的伤害，恶心、呕吐、腹泻、虚弱和虚脱，症状消失后可出现急性昏迷，可在2周内死亡；对造血系统的伤害，初期恶心、呕吐、腹泻，很快能好转，经过2～3周无症状期后，出现脱发，经常性流鼻血，腹泻，憔悴，2～6周后死亡。（四）劳动防护用品选用原则用具的选用原则，包括过滤式（毒性低、隔离式（毒性较高。第二节 化工事故主要类型物料的物理处理过程和化学反应合成工序是化工工艺的两大部分，主要危险集中在化学反应合成工序。化学反应合成工序的典型化学反应有：氧化反应、还原反应、硝化反应、聚合反应、裂化反应。一、典型化学反应危险性（一）氧化反应氧化反应需要加热，同时反应中会放热，容易产生燃烧、爆炸事故。1、氧化反应的主要危险性：燃烧、爆炸。2、氧化过程的安全措施范围内。氧化剂的加料速度不宜过快，防止多加、错加。过程中要防止设备、物料含有杂质为氧化剂提供催化剂。可能采用自动控制、报警连锁装置。在设备中宜设置氮气、水蒸气灭火装置。（二）还原反应泄露，引起爆炸。1、还原反应的主要危险性：燃烧、爆炸、氢腐蚀。2、还原反应过程的安全措施严格控制反应参数和反应条件（温度、压力、流量等。注意催化剂和还原剂的正确使用和处置。设备和管道的选材要符合要求，并定期检测和防腐（蚀。质屋顶，设置天窗或风帽，便于氢气逸出。尾气排放管要高出屋脊2m（三）硝化反应有机化合物分子中引入硝基取代氢原子而生成硝基化合物的反另一种硝化反应，其产物称为硝酸酯。硝化反应是放热反应。1、常用的硝化剂：浓硝酸，浓硝酸和浓硫酸配制的混酸，硝酸盐，氧化氮等。2、硝化反应的主要危险性：火灾、爆炸、腐蚀。3、硝化反应过程的安全措施制备混酸时，严格控制温度和配比，确保充分的搅拌和冷注入酸中。生燃烧爆炸。应仔细配制反应混合物并除去其中易氧化的组分。严格控制加料速度，控制硝化反应温度。处理硝化产物时应格外小心，避免摩擦、撞击、高温、日用金属棒敲打或明火加热。注意设备和管道的防腐，确保严密不漏。（四）聚合反应合聚合两类。许多聚合反应是在高压条件下进行，注意防止泄露。1、聚合反应的主要危险性：火灾、爆炸。2、聚合反应过程的安全措施设置可燃气体检测报警器。停止加料。地系统。严格管理。注意防止爆聚现象的发生。注意防止黏壁和堵塞现象的发生。（五）裂化反应又称裂解，是指有机化合物在高温下分子发生分解的反应过程。31、热裂化：在加热加压下进行，有高压热裂化和低压热裂化。有火灾、爆炸危险，安全措施有：置紧急放空管和放空罐。严格控制温度和压力。管式炉采用高镍铬合金钢制造。设备应具有完善的消除静电和避雷措施。高压容器、分离有止逆阀。配备固定的氮气、蒸汽灭火装置。配置双路电源和水源。注意检查维修除焦，避免炉管结焦。2、催化裂化：在高温和催化剂作用下进行，用于重油生产轻油重要的安全问题。3、加氢裂化：在催化剂和氢存在的条件下发生反应。加氢裂化冷氢以控制温度。二、爆炸危险环境分类1、气体、蒸汽爆炸危险环境，分为0区、1区、2区。2、粉尘、纤维爆炸危险环境，分为10区、11区。3、火灾危险环境，分为21区、22区、23区。4、可燃气体的火灾危险性分类：甲——可燃气体与空气体积混合物的爆炸下限＜10%；乙——可燃气体与空气体积混合物的爆炸下限≥10%。三、雷击1、直击雷4、球雷5、雷电的特点：雷电流幅值很大，冲击过电压高，冲击性强，雷电流陡度大。6、雷电的危害：火灾、爆炸、电击、停电、毁坏设备和设施。四、静电化工行业中，静电是引起爆炸的重要原因。五、中毒1、常见硫化氢（H2S）中毒。H2SH2SH2S2、H2S最主要的危险是意外接触能导致电击式快速死亡；不能根据臭味来判断危险场所H2S的浓度。在浓度超过150mg/m3300mg/m3750mg/m31050mg/m3窗体顶端第三节 化工设计安全技术一、化工厂选址的安全问题工厂的选址应综合评定所有潜在的危险，择优确定最佳的方案。把工厂置于社区的下风区域。考虑工厂排出的废液。工厂的主要进出口的选择应考虑周边环境。充足的水源可增强灭火能力。二、化工厂布局的安全问题61、工艺装置区加工单元可能是最危险的区域；不同单元之间应保持一定距离。2、罐区安全距离，置于工厂的下风区域。3、公用设施区应该远离工艺装置区、罐区和其他危险区。锅炉设备和配电设备应设置在易燃液体设备的上风区域。管路一定不能穿过围堰区。4、运输装卸区工厂的下风区或边缘地区。5、辅助生产区厂的上风区域。废水处理装置应置于工厂的下风远程区域。6、管理区区隔离。锅炉房、变电站、泵站应设置在高地。三、车间设备布置的安全分析（一）设备布置全，设备排列紧凑，整齐美观。（二）设备布置的安全技术要求1、危险等级相同的设备或厂房应集中在一个区域。2距离（18。3、易燃易爆车间要采取防止引起静电现象和着火的措施。（三）典型设备的布置1、塔。相邻小塔间的距离一般为塔径的3～4倍。2、换热器；、容器（罐，槽：在室外布置易挥发液体储罐时，应设置喷淋冷却设施；易燃、可燃液体储罐周围应按照规定设置防火堤坝；。4、反应器。人孔或加料口离地面、楼面或操作平台面的高度以800mm为宜。5、泵与压缩机。四、典型设备工艺安全分析设备运行设计的基本内容是在满足安全运行的条件下，对定型（或标准）设备的选择和非定型（非标准）设备的工艺计算。（一）泵（二）换热器（三）精蒸馏塔类。（四）反应器（五）搅拌器（六）轴密封装置主要有两大类型：1、填料密封。结构简单，填料拆装方便，造价低。但使用寿命短，密封可靠性差。2、机械密封。密封可靠，使用寿命长，适用性广，功率消耗少。但造价高，安装精度要求高。（七）蒸发装置（八）存储装置五、化工生产管路与管系安全技术管路及管件的标志是管系安全生产的基本条件。液体管从下方引出。化工管路的连接。四种连接方式：螺纹连接，法兰连接，承插式连接，焊接。管路的热补偿化工管路的试压与吹洗化工管路的防静电措施，主要是静电接地和控制流体的流速。2m50～100mm窗体底端窗体顶端第四节 典型化工过程安全技术一、非均相分离1、混合物分为均相混合物系和非均相混合物系。2一相处于连续状态，称为连续相（或分散介质。3、非均相分离就是混合物系物质的净化过程、吸收过程或浓缩分离的过程。4、常见的两相分离方法有：沉降分离，过滤分离，静电分离和湿洗分离，还有音波除尘和热除尘等。5、分离过程中要注意防止火灾、爆炸。二、加热及传热。把工厂置于社区的下风区域热量传递有热传导、热对流和热辐射3种基本方式。加热以及电加热等。三、蒸馏及精馏1、对于均相混合物，常用蒸馏的方法对其提纯和回收或原材料的精制。如要实现混合液的高纯度分离，就要使用精馏操作。2、注意易燃液体的蒸馏热源不能用明火，可采用水蒸气或过热水蒸气加热。3、真空蒸馏(减压蒸馏)是一种比较安全的蒸馏方法。四、气体吸收与解吸1、工业中使用的吸收塔主要有板式塔，填料塔，湍球塔，喷洒塔和喷射式吸收器等。2、工业上常用的解吸方法有加热解吸，减压解吸，在惰性气体中解吸，精馏等。五、干燥1、干燥中注意防止火灾、中毒事故的发生。干燥过程中产生的易燃气体和粉尘同空气混合容易达到爆炸极限，注意防爆。2采用防爆电气设备。3、干燥设备上应安装爆破片。六、蒸发蒸发操作中，管内壁结垢现象不可避免。要注意：定期停车清洗、除垢；改进蒸发器的结构，使污垢不易生成，即使生成也容易清洗。七、结晶注意结晶过程的搅拌器安全操作，注意：防止产生静电，避免火灾和爆炸事故；避免搅拌轴的填料函漏油，流入反应器中会发生燃烧、爆炸；对于危险易燃物料不得中途停止搅拌。如因故障导致搅拌终止，应立即停止加料，迅速冷却；恢复搅拌时，必须保持温度平稳、反应正常后方可继续加料，恢复正常操作。搅拌器应定期维修检修。八、萃取萃取剂的性质决定萃取过程的危险性大小和特点。九、制冷1、制冷作业包括冷却、冷凝、冷冻（-100℃以内、深度冷冻-10～-20℃。2、冷却过程的危险控制要点：防止火灾、爆炸。3、冷冻过程的安全措施：防止泄漏、脆裂。十、筛分与过滤1、筛分：在筛分可燃物时，要采取防碰撞打火和消除静电措施，防止因碰撞和静电引起粉尘爆炸和火灾事故。2、过滤。十一、物料输送（一）液体物料输送1、输送易燃液体宜采用蒸汽往复泵。如采用离心泵，则泵的叶流方式。2、对于易燃液体，不可采用压缩空气压送。可采用氮气或二氧化碳等惰性气体压送。闪点较高及沸点在130℃以上的可燃液体，在保证良好接地的前提下，可采用空气压送。3、管道输送要控制流速，且应有可靠的接地措施，以防静电聚集。吸入口保持正压，以避免空气进入系统导致爆炸或抽瘪设备。（二）气态物料输送1、输送液化可燃气体宜采用液环泵，比较安全；2、在抽送或压送可燃气体时，进气口应保持一定的余压，以免造成负压吸入空气形成爆炸性混合物。3、设备要有足够的强度，要安装经核验准确可靠的压力表和安全阀（或爆破片。安全阀泄压应将危险气体导至安全的地点。4、采取相应的防火措施，如乙炔压缩机同乙炔接触的部件不能用铜件，以防止产生具有爆炸危险的乙炔铜。5、管道应有良好的接地装置，管内流速不宜过高，以防止静电聚集放电引起火灾。6、当输送可燃气体的管道着火时，应立即采取灭火措施。管径150mm150mm50～100第五节检修安全石油、化工生产的性质决定了检修工作具有频繁、复杂、危险性大的特点。一、检修前的准备1、设置检修指挥部；2、制定检修方案；3、检修前的安全教育；4、检修前检查。二、装置停车的安全处理（一）停车操作及注意事项1、卸压：压力不得降至零，保持微正压。260℃。3、排净。装置周围应杜绝一切点火源。（二）停车后的安全处理1盲板。抽查盲板属于危险作业，应办理“抽插盲板作业许可证绘制抽插盲板作业图，按图进行作业，并做好记录和检查；盲板必须符合安全要求并进行编号；盲板♘度不得低于管壁♘度；2、置换、吹扫与清洗。置换前应制定置换方案，绘制置换流程图。作，还必须再用空气置换惰性气体，防止发生窒息。用惰性气体置换时，必须保证惰性气体用量在被置换介质容积的3倍以上。惰性气体进行吹扫。铲刮应使用铜制、木制等不产生火花的工具。3、其他：检修现场设立安全标志、专人负责监护，安全交接等。三、检修阶段的安全要求涉及电工作业、动火作业、动土作业、焊接作业、吊装作业、高处作业、设备内作业等作业票证。（一）动火作业1、动火作业及分类。动火等级分特殊动火、一级动火和二级动火。2、动火安全作业证制度。在禁火区进行动火作业应办理动火安全作业证。证和设备内安全作业证。3、动火