天然药物化学 第五章

第五章黄酮类化合物湖北医药学院药学院药物化学教研室1掌握：黄酮类化合物定义及结构类型、理化性质；黄酮类化合物提取分离方法，紫外、质谱、氢谱和碳谱的谱学特征；熟悉：黄酮类化合物的结构鉴定；了解：黄酮类化合物的生物合成途径、生物活性；重点一、黄酮类化合物的生物合成途径1、定义以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。

色原酮2-苯基色原酮（黄酮）第一节

概述

现在的黄酮类化合物则泛指两个苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。

C6-C3-C6ABC12345678生物合成途径：

由葡萄糖分别经莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径生成对羟基桂皮酸和三分子乙酸，合成查耳酮，再经过查耳酮异构酶的作用形成二氢黄酮，二氢黄酮再在各种酶的作用下衍变为各类黄酮。丙二酰辅酶A桂皮酰辅酶A二、结构分类结构分类依据：三碳链氧化程度B环（苯基）连接位置（2-位或3-位）三碳链是否构成环状C2或C3是否有羟基1234１．黄酮类（flavones）

木犀草素木犀草素:(luteolin）存在于金银花、菊花中，具有抗菌、降血脂及胆固醇作用。OOOHHOOHOHOrutinoseOOOHHOOHOHOHquercetinrutin２．黄酮醇类（flavonols）

槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香糖苷。

豆科植物槐米中含有芦丁和槲皮素。３．二氢黄酮类(flavanones)

橙皮苷（hesperidin）,具有维生素P样作用。4．二氢黄酮醇类(flavanonols)

水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮苯丙素类成分。5．查耳酮类（chalcones）

查耳酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化。2'3'4'5'6'1'654321O

二氢黄酮的吡酮环芳香性低，在碱的作用下易开环生成2’-羟基查耳酮，由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。OH-H+二氢黄酮邻羟基查耳酮菊科植物红花。

红花所含的色素红花苷是发现的第一个查耳酮类植物成分。

红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中，氧化成红色。6．异黄酮类

(isoflavones)

主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量等作用。如葛根主要含有下列几种异黄酮类成分:

化合物名称取代基

大豆素7，4’-二OH大豆苷4’-OH，7-O-glc葛根素

7，4’-二OH，8-C-glc

7．双黄酮类

由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分布于裸子植物中。

银杏素8．花色素类(anthocyanidins)

使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷的形式存在于细胞液中，经水解可生成苷元——花色素。HOO9．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)10．橙酮类化合物

硫磺菊素结构新颖的黄酮类化合物：

1、鱼藤酮类：异黄酮类，在C环多一个碳原子，与B环形成含氧杂环。由2‘-甲氧基异黄酮经氧化环合形成。2、紫檀素类：异黄酮，基本骨架由异黄酮的4-和2’-通过醚键连接而成的四环系统。分为三个亚类：紫檀烷类；6a-羟基紫檀烷类和紫檀烯类。3、山酮类：即苯并色原酮类，也称占吨酮类。4、高异黄酮类：一类具有3-苄基色酮结构的化合物的衍生物。包括11种基本类型。新黄酮类（neoflavonoids）：结构上与生源上与黄酮类和异黄酮类相关的一类天然产物。结构类型为4-芳基香豆素类及菲-1、4-醌类等。天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式的不同，可以组成各种不同类型的黄酮苷类。

三、黄酮类化合物的生物活性

1.对心血管系统的作用Vp样作用：芦丁、橙皮苷等，能降低血管脆性及异常通透性。扩冠作用：银杏素、槲皮素、葛根素、人工合成的力可定。降低血脂及胆固醇：木樨草素2.

抗肝脏毒作用水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。水飞蓟3.抗炎作用

芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等对角叉菜胶诱发的大鼠足爪肿胀、甲醛引发的关节炎具有明显抑制作用。金荞麦中的双聚原矢车菊苷元有抗炎、解热的作用，临床用于肺脓肿及其他感染性疾病。4.雌性激素样作用

大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌激素样作用，与己烯雌酚结构相似。

5.抗菌及抗病毒作用

如黄芩苷、黄芩素等。6.泻下作用营实中的营实苷A有致泻作用。7.解痉作用

异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛；

大豆苷、葛根素及葛根总黄酮：缓解高血压患者的头痛等症状；

杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、羟基芫花素：止咳祛痰。

小结黄酮类化合物定义：C6-C3-C6结构特点:1、C2-C3是否饱和：饱和为二氢类。2、B环连接位置：2-苯基取代为黄酮，3-苯基取代为异黄酮。3、是否成环：查耳酮不成环，其余成环。4、C2或C3是否有羟基：无为黄酮，有则为黄酮醇。生物合成途径：莽草酸途径、乙酸-丙二酸途径黄酮类化合物的生物活性：第二节

黄酮类化合物的理化性质

及显色反应

一、性状

1.多为结晶性固体，少为（黄酮苷）无定形粉末。2.旋光性

游离苷元：除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余无旋光性。苷类：均有旋光性，且多为左旋。

3.颜色：①分子中是否存在交叉共轭体系②助色团的种类、数目③取代基的位置

黄酮、黄酮醇及苷类：灰黄-黄色查耳酮：黄-橙黄色异黄酮：微黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇：无色花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变呈现红（pH<7）,紫（pH=8.5）,兰（pH>8.5）

二、溶解度

1.游离苷元难溶或不溶于水，易溶于MeOH,EtOH,EtOAc,Et2O等有机溶剂。

1.非平面性分子，排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大；

2.离子形式存在，具有盐的通性，亲水性较强。2.黄酮类化合物的羟基苷化后，水溶性增大。

影响因素：糖链的长短糖的结合位置三、酸碱性

1.酸性

黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，可溶于碱性水溶液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。**酸性强弱顺序：

7,4’-二羟基>7,或4’羟基>一般酚羟基>5-羟基>3-羟基

2.碱性

-吡喃酮环上的1-位氧原子上有未共用电子对，表现微弱的碱性。四、显色反应

黄酮类化合物的颜色多与分子中的酚羟基及γ-吡喃酮环有关。

1.盐酸-镁粉（盐酸-锌粉）反应黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇类：橙红-紫红色，少数紫-蓝色B环有-OH或OCH3取代时：颜色随之加深查耳酮、橙酮、儿茶素类：不反应花色素及部分查耳酮、橙酮：单纯浓盐酸酸性条件下有反应(一)还原反应

2.四氢硼钠（钾）反应

与二氢黄酮类化合物产生红-紫色；

其它黄酮类化合物均不显色。（二）金属盐类试剂的络合反应

黄酮类化合物分子结构中多有3-OH,4=O;5-OH,4=O;邻二酚羟基，常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。邻二酚羟基3-OH,4=O5-OH,4=O1.铝盐

试剂：1%AlCl3或Al(NO3)3；

结果：生成络合物为黄色（max=415nm)，并有荧光。2.铅盐

试剂：1%PbAc2或碱式醋酸铅水溶液;

结果：生成黄-红色沉淀。

适用范围：

醋酸铅：具有邻二酚羟基或兼有3-OH,4=O或5-OH,4=O者。

碱式醋酸铅：一般酚类化合物。3.锆盐:

试剂：2%二氯氧化锆甲醇液4.镁盐

显色剂：醋酸镁甲醇液（可在纸上进行）。二氢黄酮（醇）：显天蓝色荧光（具有5-OH，色泽更为明显）。

黄酮、黄酮醇及异黄酮类：黄-橙黄-褐色。5.氯化锶(SrCl2)

氨性甲醇溶液中，使具有邻二酚羟基的黄酮显绿-棕色-黑色沉淀。

应用：区别具有邻二酚羟基的黄酮类化合物。6.三氯化铁(FeCl3)反应

检查酚羟基。

多数黄酮类化合物具有酚羟基，可产生正反应，生成绿、蓝、黑、紫等颜色。（三）硼酸显色反应条件：1.具有下列结构（5-羟基黄酮，2’-羟基查耳酮）。2.有无机酸或有机酸存在，生成亮黄色。显黄色并有绿色荧光只显黄色不显荧光枸橼酸丙酮草酸硼酸显色反应

日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的变色情况。（四）碱性试剂显色反应1.二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。

2.黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其它黄酮类区别。

3.黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基或3,4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，由黄色深红色绿棕色沉淀。小结黄酮类化合物的理化性质性状溶解性酸性与碱性显色反应

还原反应金属盐类试剂的络合反应硼酸显色反应碱性试剂显色反应第三节黄酮类化合物的提取与分离

一、提取

存在部位：在花、叶、果等组织中，多以苷的形式存在；在木部坚硬组织中，多以游离苷元形式存在；

依据：根据化合物极性不同，溶解性不同，采用不同溶剂提取。1.苷元多用CHCl3、Et2O、EtOAc等极性较小溶剂提取；多OCH3的成分：用苯、石油醚提取；极性大的成分（如查耳酮、橙酮、双黄酮、羟基黄酮等）：用EtOAc、EtOH、MeOH∶H2O(1∶1)等溶剂提取。2.苷类

水或热水提取；也可用EtOH、MeOH、EtOAc提取。

粗提物的精制处理:

(一)

溶剂萃取法石油醚：除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素;水提醇沉：除去蛋白质、多糖等水溶性杂质;逆流分配：水-乙酸乙酯，正丁醇-石油醚;在萃取除杂质的同时，可使不同极性或极性相差较大者分离。（二）碱提酸沉法

适用于含酚羟基的化合物。注意事项：

①酸碱度不宜过大；②石灰乳的加入可除去果胶、粘液等水溶性酸性杂质。

主要适于苷类的精制工作。

在植物的粗提物中，分别加入活性炭，搅拌，静置，直至定性检查上清液无黄酮反应时为止。（三）炭粉吸附法滤过收集洗脱液滤液炭末沸水7%酚/水沸甲醇15%酚/醇溶液鉴定减压浓缩乙醚除去残留的酚水层黄酮苷减压浓缩二、分离

（一）柱色谱法

原理:

吸附层析，“相似者易于吸附”。吸附剂:硅胶、聚酰胺及葡聚糖凝胶等。

1.硅胶柱色谱：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。出柱先后顺序：若母核结构相同，而-OH取代数目不同，则-OH多的后出柱；易形成分子内氢键的-OH，其极性变小先出柱，如：邻二-OH>间二-OH；一般出柱顺序：苷元>单糖苷>双糖苷>多糖苷。

2.聚酰胺柱色谱：吸附强度：

①黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置；②溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。适用范围：分离各种类型的黄酮类化合物。例如:

聚酰胺柱层析法分离山柰酚、槲皮素、杨梅素，用氯仿-甲醇混合溶剂梯度洗脱，其洗脱顺序是:＞＞山奈酚槲皮素杨梅素要点：1、被分离成分可以形成氢键的基团数越多，吸附力越强；＞

2、易于形成分子内氢键的，吸附力则减弱；＞3、分子内芳香程度越高、共轭双键越多，吸附力越强；＞糖和苷虽有醇羟基但一般不参与吸附。氢键吸附能力越强，吸附越牢，薄层层析时Rf值越小，在柱层析时越难洗脱；吸附弱，薄层层析Rf值越大，柱层析时越易于洗脱。洗脱规律：（1）苷元相同，洗脱先后顺序一般是：

叁糖苷双糖苷单糖苷苷元（2）母核上增加羟基，洗脱速度相应减缓（3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：

异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇（4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。3.葡聚糖凝胶(Sephadexgel)柱色谱：机理：

分离游离黄酮时，主要靠吸附作用；分离黄酮苷时，则分子筛的属性起主导作用。常用的洗脱剂：(1)碱性水溶液（如0.1mol/LNH4OH），含盐水溶液(0.5mol/LNaCl等)。(2)醇溶液，如甲醇，甲醇-水（不同比例）、正丁醇-甲醇(3:1)、乙醇等。(3)其它溶剂：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。

从上表可以看出游离黄酮的酚羟基越多，Ve/Vo越大，越难洗脱；而黄酮苷分子上连接的糖数目越多，分子量越大，则Ve/Vo越小，越容易洗脱。（二）梯度pH萃取法

适用范围：酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。

根据：黄酮类苷元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质。酸性：

7，4-二OH7-或4-OH一般酚OH5-OH溶于：5%5%0.2%4%

NaHCO3液Na2CO3液NaOH液NaOH液（三）根据分子中某些特定官能团进行分离

铅盐法适用范围：具有邻二酚羟基成分与无此结构的成分。有邻二酚羟基的成分可被醋酸铅沉淀；不具有邻二酚羟基的成分可被碱式醋酸铅沉淀。脱铅：H2S进行复分解，滤除硫化铅沉淀。硫酸盐或磷酸盐;阳离子交换树脂.

举例：从芹菜［Apium

graveolensL.］

种子中分离graveobiodideA及B

某药材含有以下化合物,以图示过程提取,分离，请判断各化合物在图中的位置：FEDCBAn[]OOOOOOHHOOHHOCH2OHCH2OH叶绿素OOOHOHOOOHOHOCH3OOHOOHOHOOHOOHOHOH

分离流程示意图：小结提取溶剂萃取法碱提酸沉法碳粉吸附法分离柱色谱法（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶）梯度pH萃取法根据分子中某些特定官能团进行分离第四节

黄酮类化合物的检识与

结构鉴定目前主要采用的方法有：①与标准品或与文献对照PC或TLC得到的Rf②分析对比样品在甲醇溶液中及加入酸、碱或金属盐类试剂后得到的UV光谱③1H-NMR④13C-NMR⑤MS一、色谱法在黄酮类化合物鉴别中的应用1.纸层析(PC)

苷类成分：双向展开，醇性溶剂和水性溶剂苷元：醇性溶剂，如氯仿：醋酸：水（13：6：1）花色苷及其苷元：含盐酸或醋酸的溶剂2.薄层层析(TLC)１）硅胶薄层适用范围：弱极性黄酮。展开系统：甲苯：甲酸甲酯：甲酸（5：4：1）２）聚酰胺层析适用范围：含游离酚羟基的黄酮及其苷类。展开系统：乙醇：水（3：2）；丙酮：水（1：1）显色剂：紫外光；2%三氯化铝甲醇液。（一）、黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV谱特征溶剂：MeOH+OO--+OO带Ⅱ:220-280nm带I:300-400nm二、紫外及可见光谱的应用1、黄酮和黄酮醇：共同特征：均出现两个主峰，且两峰图相似，强度相近，但两者的带I位置不同。黄酮带I位于304~350nm，

黄酮醇带I位于352~385nm。

据此可以对这两类化合物进行区别。

黄酮（醇）的B环或A环上引入羟基、甲氧基等含氧基团，可引起相应吸收带红移。

带Ⅱ的峰位主要受A环氧取代的影响，当A环上的含氧取代基增加时，使带Ⅱ红移。2、查耳酮及橙酮类特征：带Ⅰ为主峰且强度高，而带Ⅱ吸收弱，为次强峰。查耳酮的带Ⅰ在340～390nm

橙酮的带Ⅰ在370～430nm3、二氢黄酮（醇）、异黄酮

（无交叉共轭系统）

特征：

带II强度比带I强。与黄酮、黄酮醇及查耳酮、橙酮相区别。二氢黄酮（醇）的带II出现在270～295nm；

异黄酮的带II出现在245～270nm。（二）加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义

不同类型的黄酮化合物，都可以利用在甲醇溶液中加入诊断试剂的方法来了解取代基的结构信息。

常用的诊断试剂：

甲醇钠（NaOMe）、乙酸钠（NaOAc）、

乙酸钠/硼酸（NaOAc/H3BO3）、三氯化铝（AlCl3）、三氯化铝/盐酸AlCl3/HCl）1、甲醇钠

NaOMe的碱性较强，可以使黄酮类化合物的母核结构上所有酚羟基解离，导致相应的红移。规律：

（１）带Ⅰ红移40~60nm，强度不变或增加示有4，-OH。（２）带Ⅰ红移50~60nm，强度减弱示有3-OH，但无4，-OH。（３）７－ＯＨ游离在３２０～３３０nm处有吸收，７－ＯＨ结合成苷吸收即消失。带Ⅰ红移50nm（４）３，４，－二OH或３，３，，４，－三OH，在NaOMe碱性下容易被氧化分解，吸收带随测定时间延长而衰退．含有５，６，７－或５，７，８－或５，３，，４，－三羟基黄酮也对NaOMe敏感．２、乙酸钠

NaOAc的碱性比NaOMe小，使黄酮类化合物母核上酸性较强的酚羟基解离，导致相应的吸收带红移。规律：

带II红移5～20nm示有7-OH

带I红移40～65nm强度下降示有4，-OH

带I在长波一侧有明显肩峰示有4，-OH，但无3-或7-OH

吸收谱图随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代基3、乙酸钠/硼酸（NaOAc/H3BO3）

黄酮或黄酮醇类化合物的A环或B环上如果具有邻二酚OH时，在NaOAc碱性下可与H3BO3络合，使相应的吸收带红移。规律：带I红移12-30示B环具有邻二酚OH；带II红移5-10示A环具邻二酚OH；（5，6-邻二酚OH除外）

邻二酚OH与AlCl3形成的络合物没有3-羟基-4-酮基、5-羟基-4-酮基与AlCl3形成的络合物稳定，当加入盐酸后可分解，使相应的吸收带向紫位移。4、三氯化铝及三氯化铝/盐酸

概念：AlCl3可与具有3-羟基-4-酮基、5-羟基-4-酮基、邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成络合物，使带Ⅰ或带Ⅱ红移。生成络合物稳定性的顺序：

3-OH（黄酮醇）＞5-OH（黄酮）＞5-OH（二氢黄酮）＞邻二酚OH＞3-OH（二氢黄酮醇）方法：样品MeOH中光谱MeOH+AlCl3光谱三者光谱对比分析MeOH+AlCl3/HCl光谱MeOH中测定加三氯化铝加盐酸AlCl3/HCl谱图＝AlCl3：无邻二酚羟基。AlCl3/HCl谱图≠AlCl3：B环有邻二酚羟基：带I紫移30-40nmAlCl3/HCl谱图＝AlCl3：无邻二酚羟基。AlCl3/HCl谱图≠AlCl3：A环和B环有邻二酚羟基：带I

紫移50-65nmAlCl3/HCl谱图＝MeOH：无3－OH或5－OHAlCl3/HCl谱图≠MeOH：可能有3－OH或5－OH1、带I

红移35-55nm,可能只有5－OH2、带I

红移60nm,可能只有3－OH小结黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征黄酮及黄酮醇类查耳酮及橙酮类异黄酮及二氢黄酮（醇）类加入诊断试剂后引起的位移甲醇钠（NaOMe）、乙酸钠（NaOAc）、乙酸钠/硼酸（NaOAc/H3BO3）三氯化铝（AlCl3）三氯化铝/盐酸（AlCl3/HCl）三、氢核磁共振的应用黄酮类化合物1H-NMR谱(DMSO-d6)

特征：δ5－OH：≈12ppmδ7－OH：≈11ppmδ3－OH：≈10ppm1、A环质子1H-NMR谱①5、7-二羟基黄酮类化合物A环上的芳氢：6－H：δ5.7-6.9(d,J=2.5)8－H：δ5.7-6.9(d,J=2.5)7－OH成苷时，向低磁场位移。②7-羟基黄酮类化合物（黄酮、黄酮醇、异黄酮）A环上的芳氢：5-H：δ7.9－8.2（d,J=9.0）6-H：δ6.7－7.1（dd,J=9.0,2.5）8-H：δ6.7－7.0（d,J=2.5）②7-羟基黄酮类化合物(二氢黄酮、二氢黄酮醇)A环上的芳氢：5-H：δ7.7－7.9（d,J=9.0）6-H：δ6.4－6.5（dd,J=9.0,2.5）8-H：δ6.3－6.4（d,J=2.5）2、B环质子1H-NMR谱①4’–氧取代B环上的芳氢（H-3’,5’较为高场）：H-3’,5’：δ6.5－7.1（d,J≈8.5）H-2’,6’：δ7.1－8.1（d,J≈8.5）②3’4’–二氧取代

B环上的芳氢：H-5’：δ6.7－7.1（d,J≈8.5）H-2’：δ7.2－7.9（d,J≈2.5）H-6’：δ7.2－7.9（dd,J≈8.5,2.5）OOROOHHOOHOR③3’4’5’–三氧取代

ORB环上的芳氢：3’4’5’–三羟基

：H-2’、H-6’（δ6.5－7.5）3’或5’–甲基化或苷化

：H-2’、H-6’（d,J≈2.0）H-2:δ7.6－7.8(1H,s);δ8.5－8.7(1H,s,DMSO-d6)3、C环质子1H-NMR谱H-3:δ6.3(1H,s)黄酮异黄酮二氢黄酮：H-2:δ5.20(1H,dd,J=11.5,5.0)H-3:δ2.80(1H,dd,J=17.0,11.5)(1H,dd,J=17.0,5.0)二氢黄酮醇：化合物 H-2 H-3二氢黄酮醇 δ4.80-5.00d(11.0)4.10-4.30d(11.0)二氢黄酮醇3-O-糖苷δ

5.00-5.60d(11.0)4.30-4.60d(11.0)查耳酮：H-α：δ6.70-7.40(1H,d,J=Ca.17.0)H-β：δ7.30-7.70(1H,d,J=Ca.17.0)橙酮：苄氢:δ6.50-6.70(1H,s)

δ6.37-6.94(1H,s,DMSO-d6)小结黄酮类：H-3，尖峰δ6.30异黄酮：H-2，尖峰δ7.60-7.80二氢黄酮：H-2，H-3偶合，双二重峰δ5.20二氢黄酮醇：H-2δ4.90，H-3δ4.30黄酮醇：无C环质子峰查耳酮：H-α和H-β为二重峰（J=Ca，17.0Hz)δ6.70~7.40和δ7.30~7.70橙酮：C环的环外质子=CH为δ6.50~6.704、糖基上的质子

利用组成苷的糖的端基质子确定成苷的位置，糖的种类等信息。糖的端基质子与糖的其他质子相比，位于较低磁场区。端基质子具体的峰位与成苷的位置及糖的种类等有关

化合物 糖上的H-1’’ 黄酮醇3-O-葡萄糖苷5.70-6.00黄酮醇7-O-葡萄糖苷 黄酮醇4‘-O-葡萄糖苷 4.80-5.20黄酮醇5-O-葡萄糖苷黄酮醇6及8-C-糖苷

黄酮醇3-O-鼠李糖苷5.00-5.10二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷4.10-4.30二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷4.00-4.20单糖苷类5、6-及8-C-CH3质子

6-C-CH3质子信号恒定地比8-C-CH3质子小约0.20化学位移单位。6、乙酰氧基的质子脂肪族乙酰氧基上的质子信号出现在δ

1.65~2.10处；芳香族乙酰氧基上的质子信号出现在δ

2.30~2.50处。7、甲氧基上的质子甲氧基上的质子信号一般出现在δ

3.50~4.10处。（一）推断黄酮类化合物的类型

根据C环的三个碳原子的信号可以推断黄酮化合物的类型