环境监测质量保证(新汇总)

环境监测质量保证1实验室质量控制基本要求2质量保证及有关名词术语主要内容3实验室内部质量控制措施实验室间质量控制措施41误差与偏差2质量保证的意义和内容1质量保证及有关名词术语3准确度与精密度灵敏度、检出限与测定限41质量保证内容2质量保证定义1.1质量保证的意义和内容3质量保证体系环境监测质量控制41.1.1质量保证定义环境监测质量保证：是对整个环境监测过程的全面质量管理，是保证监测数据正确可靠的全部活动和措施。定义目的使环境监测工作满足“代表性、完整性、可比性、准确性、精密性”的要求，从而保证监测数据准确可靠。1.1.2质量保证内容内容包括采样，样品的贮存、运输和预处理，实验室供应，仪器设备及器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制措施，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，实验室的清洁度和安全，以及编写有关的文件、指南和手册等。制定监测计划；根据需要和可能并考虑经济成本和效益，确定对监测数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。1.1.3监测质量保证体系组成是对环境监测全过程进行全面质量管理的一个系统，应覆盖环境监测活动所涉及的全部场所，主要由六个关键系统组成。质量保证体系①布点系统②采样系统③运储系统④分析检测系统⑤数据处理系统⑥结果评价系统1.1.3监测质量保证体系组成（1）环境监测基础工作的质量保证；

（2）环境监测全过程的质量保证；

（3）质量事故与差错处理；

（4）质量申诉处理。

质量保证体系内容组成1.1.4环境监测质量控制是环境监测质量保证的一个重要部分，是指为了达到质量要求所采取的作业技术或活动，是预防测试数据不合格发生的重要手段和措施，贯穿于测试分析的全过程。定义目的

控制监测人员的实验误差，以保证测试结果的精密度和准确度能在给定的置信水平下，达到允许限规定范围的质量要求。内容分为实验室内部质量控制和外部质量控制两个部分。1.1.4环境监测质量控制实验室内部质量控制是实验室自我控制质量的常规程序，它能反映分析质量的稳定性，以便及时发现分析中的异常情况，随时采取相应的校正措施。实验室间（外部）质量控制是在实验内质量控制的基础上进行的，其目的是检查各实验室间是否存在系统误差，以提高实验室间分析结果的可比性。1偏差2误差1.2误差与偏差1.2误差和偏差——1.2.1误差误差：测量结果与其真实值的差值。

误差是客观存在、不可避免的。定义表达式1.2误差和偏差——1.2.1误差系统误差又称可测误差、恒定误差。系统误差是与分析过程中某些固定的原因引起的一类误差，它具有重复性、单向性、可测性。不会因测量次数的增加而减小。(1)方法误差:选择分析方法不恰当造成。如反应不完全、指示剂选择不当等。

→选择标准方法(2)仪器误差：仪器本身不准确或未校准引起的误差。如容量器皿刻度不准未经校正，电子天平未校准等。

→校准仪器(3)试剂误差：试剂或蒸馏水不纯引起。→使用纯试剂或提纯试剂(4)操作误差：分析人员操作不够准确引起，如滴定终点判断不当(观察颜色偏深或偏浅)等.→标准物质对照(5)恒定的环境误差：室温偏高或偏低造成。→室温恒定●误差分类：按来源和性质不同分为三类：系统误差、随机误差、过失误差。1.2误差和偏差——1.2.1误差随机误差过失误差又称偶然误差或不可测误差，是由测定过程中某些偶然因素造成的。测定次数多时，遵从正态分布规律。误差消除措施：多次测定取均值。又称粗差，是分析人员由于粗心大意而发生的不应有的错误造成的。过失误差明显歪曲了测量结果，因此一经发现必须立即纠正。1.2误差和偏差——1.2.2偏差定义偏差：是指个别测量值与多次测量均值之间的偏离。

其值越大，说明数据越分散，即测定结果的精密度越差。分类可用绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差表示。1.2误差和偏差——1.2.2偏差绝对偏差相对偏差反应个别测得值与均值之间的绝对偏差在均值中所占百分数。1.2误差和偏差——1.2.2偏差平均偏差相对平均偏差反映了平均偏差在均值中所占的百分数。表示绝对偏差的绝对值之和的平均值。1.2误差和偏差——1.2.2偏差标准偏差S相对标准偏差CV又称变异系数，是标准偏差占平均值的百分数。是由各次值的绝对偏差平方后求得。（比较正确地反映数据离散程度的大小）其中：—样品测定次数；—多次测定均值；—任一次测定值。1.2误差和偏差——1.2.2偏差极差R

(Range)相对极差是极差占平均值的百分数。[(xmax-xmin)/平均值]×100%是指最大值与最小值之差，用来表示一组测定数据的最大离散范围，表达式：R=xmax-xmin其中：xmax—测得的最大值；xmin—测得的最小值。1精密度2准确度1.3准确度与精密度1准确度与精密度的关系1.3准确度与精密度——1.3.1准确度准确度：是指测定值与真值之间的符合程度。决定了分析结果是否准确可靠。

它是分析方法或测量系统中存在的系统误差和随机误差的综合反映。定义1.3.1准确度两种准确度评价方法第二种：“加标回收法”，即在测定样品时，于同一样品中加入一定量的标准物质进行测定，将测定结果扣除样品的测定值，计算其回收率。计算公式为：第一种：是通过标准物质对比分析，由分析结果来确定数据的准确度，用绝对误差或相对误差表示。※回收率越接近100%，准确度越高，一般规定为95%~105%。几点说明：①

加标物形态应该和待测物形态相同；②

加标量要合适。一般为试样量的0.5～2倍；③

加标液的体积应很小。一般不超过所取试样体积的1％

1.3.2精密度精密度：是指用特定方法重复分析同一样品所得的测定值之间的一致程度。

反映了随机误差的大小。定义精密度通常用极差和相对极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差等表示。

1.3.2精密度平行性：是指在同一实验室中，分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行的双份或多份平行测定结果之间的符合程度。关于精密度的几个概念都相同

1.3.2精密度重复性：是指在同一实验室中，分析人员、分析设备和分析时间中至少有一样不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。关于精密度的几个概念相同至少有一样不相同

1.3.2精密度再现性：是指在不同实验室（分析人员、分析设备甚至分析时间都不相同），用同一分析方法对同一样品进行的多次测定结果之间的符合程度。关于精密度的几个概念都不相同

1.3.3准确度与精密度的关系举例分析精密度好、准确度差准确度、精密度都好精密度较差，接近真值是因为正负误差彼此抵销精密度、准确度都差甲、乙、丙、丁四人同时测定某一样品，各分析6次。结果如下：真值甲乙丙

丁

◆精密度是保证准确度的前提，准确度高一定需要精密度高；◆精密度高，准确度不一定高；◆只有在消除了系统误差之后，精密度高，准确度才高。1检出限与测定限2灵敏度1.4灵敏度、检出限与测定限1.4.1灵敏度灵敏度：

是指某方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度。定义★一个方法的灵敏度可因实验条件的变化而改变。★可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。通常以校准曲线的斜率来度量灵敏度。

1.4.1灵敏度校准曲线的直线部分可以下式表示：式中

——待测物质的浓度；A——仪器的响应量；——校准曲线的截距；——方法的灵敏度；

值越大，说明该方法的灵敏度越高。1.4.2检出限与测定限实际应用：1.4.2检出限与测定限●检出限：是指对某一特定的分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。定义★检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。●测定限：为定量范围的两端，分为测定上限与测定下限。●测定上限：是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用该方法能准确测定待测物质的最大浓度或量。●测定下限：是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用该方法能准确测定待测物质的最小浓度或量。1实验室质量控制基本要求2质量保证体系及有关名词术语主要内容3实验室内部质量控制措施实验室间质量控制措施42.1实验室环境2.2监测人员与管理2实验室质量控制基本要求2.3监测仪器2.4实验用水试剂与试液2.52.4有效数字2.1监测人员与管理监测人员监测人员应具备扎实的分析化学、环境监测等基础理论和专业知识；正确熟练地掌握监测操作技术和质量控制措施；熟知有关环境监测管理的法规、标准和规定；学习和了解国内外监测新技术、新方法。凡承担监测工作、报告监测数据者，必须参加持证上岗考核。经考核合格、并取得相应合格证者，方能报监测数据。技术要求：持证上岗制度：2.1监测人员与管理管理制度严格执行科学的管理制度是评定一个实验室的重要依据。制度包括：(1)对监测分析人员的要求；(2)对监测质量保证人员的要求；(3)实验室安全制度；(4)药品使用管理制度；(5)仪器使用管理制度；(6)样品管理制度等。2.2实验室环境(1)实验室应保持整洁、安全，通风良好、布局合理。(2)相互有干扰的监测项目不在同一实验室内操作，测试区域应与办公场所分离。(3)监测过程中有废雾、废气产生的实验室和试验装置，应配置合适的排风系统，产生刺激性、腐蚀性、有毒气体的实验操作应在通风柜内进行。环境要求环境监控监测项目或监测仪器设备对环境条件有具体要求和限制时，应配备对环境条件进行有效监控的设施。

例如：天平室（恒温、恒湿）2.当环境条件可能影响监测结果的准确性和有效性时，必须停止监测。2.3监测仪器★

1.根据监测项目和工作量的要求，合理配备采样、现场监测、实验室测试，数据处理和维持

环境条件所要求的所有仪器设备。要求★

2.用于采样、现场监测、实验室测试的仪器设备及其软件应能达到所需的准确度，并符合相

应监测方法标准或技术规范的要求。★

3.仪器设备在投入使用前应经过检定/校准/检查，以证实能满足监测方法标准或技术规范的要求。仪器设备在每次使用前应进行检查或校准。★

4.对在用仪器设备进行经常性维护，确保功能正常。★

5.对监测结果的准确度和有效性有影响的测量仪器，在两次检定之间应用核查标准进行期

间核查。2.4实验用水按照制备方式不同，实验室常用纯水有：蒸馏水、

去离子水、根据特殊要求制备的纯水实验室用水的质量指标：指标名称一级水二级水三级水pH值范围（25℃）————5.0~7.5电导率（25℃）（µs/cm）≤0.1≤1.0≤5.0吸光度（254nm,1cm光程）≤0.001≤0.01——二氧化硅浓度(mg/L)≤0.02≤0.05——实验室用水的质量规定“配制溶液、洗涤容器”对分析结果有着根本影响2.4实验用水纯水的制备和用途：一级水用于制备标准水样或配制分析超痕量物质（µg/kg级）用的试液。二级水用于配制分析痕量物质（µg/kg~µg/g级）用的试液。制备一级水：一级水基本上不含有溶解杂质或胶态粒子及有机物。它可用二级水经过再蒸馏、离子交换混合床处理、滤膜过滤、石英蒸馏装置蒸馏等方法处理。用途二级水：制备用途二级水常含有微量无机、有机或胶态杂质。可用蒸馏、反渗透或离子交换法制得的水进行再蒸馏的方法制备。2.4实验用水三级水适用于一般实验工作。用于配置分析µg/g级以上含量物质的试液。制备三级水：用途特殊要求的实验用水：不含氯的水、不含酚的水…可用蒸馏、反渗透或离子交换等方法制备。2.5试剂与试液试剂分级一般分为三级级别名称代号标志颜色用途一级品优级纯基准纯G.R.绿用于精密的分析工作，配制标准溶液。二级品分析纯A.R.红用于配制定量分析中的普通试液。三级品化学纯C.P.蓝用于配制半定量、定性分析用试液和清洁液等。化学试剂规格★其他纯度表示方法：高纯物质（E.P.）；色谱纯试剂（G.C.）优级纯分析纯化学纯合理选用，避免造成浪费和引入误差！2.5试剂与试液试剂、试液取用取用试剂应遵循“量用为出、只出不进”的原则，取用后及时盖紧试剂瓶盖。★注意：保存于冰箱内的试液，取用时应将试剂瓶置于室温使其温度与室温平衡后再量取。2.5试剂与试液试剂和配好的试液需按规定要求分类保存，固体试剂不宜与液体试剂或试液混合贮存。试剂、试液保存★保存时要注意空气、温度、光、杂质等影响。★试剂瓶上应贴有标签，标明试剂名称、浓度、配制介质、配制日期和配制人。★一般浓溶液稳定性较好，稀溶液稳定性较差。通常较稳定的试剂，其10-3mol/L溶液可贮一个月以上，10-4mol/L溶液只能贮存一周，而10-5mol/L溶液需当日配置。溶液名称：配制浓度：配制介质：配制日期：配制人员：标签样本●修约规则：四舍六入五成双，五后非零则进一，五后皆零视奇偶，五前为偶应舍去，五前为奇则进一。●例：将下列数字修约为两位有效数字修约前

1.44521.46311.45171.451.35

修约后1.4

1.51.51.4

1.42.6有效数字——修约及运算规则运算规则——“人、机、料、法、环”五方面总结：影响分析结果质量的因素人监测人员：基础理论和专业知识、操作技术和质控措施；持证考核；职业素质；相关制度保证…..机监测仪器：用于采样、现场监测、实验室测试的仪器设备。

合理选择、正确使用，保证其准确性(校准、日常维护)料◆实验用水纯度；化学试剂的合理选择、试液配制法监测分析方法：合理选择、规范操作（分A、B、C三类方法）环实验室环境满足要求（环境整洁安全；温度湿度适宜）

其他：原始记录、有效数字3

实验室内部质量控制措施

要保证监测质量，必须要有合格的实验室和合格的分析操作人员。常用的质量控制措施：

(1)选择合适的分析方法（A、B、C类分析方法，优先选A类）

(2)空白试验（检查干扰情况）

(3)标准物质（或质控样品）对比分析（判断准确度）

(3)加标回收分析（判断准确度）

(4)平行样分析（判断精密度）

(5)密码样品分析（判断精密度）

(6)校准曲线及线性检验（常用于分光光度法，判断准确度）●我国目前的分析方法分为三个层次：

国家标准分析方法（A）、统一分析方法(B)、等效方法（C）。3.1选择合适的分析方法(1)标准分析方法（A）：国家颁布的具有权威性的分析方法，主要用于方法对比分析、仲裁分析以及常规分析。●分析方法选择原则：优先选择国家标准方法、行业标准方法；尚无国家或行业标准分析方法的，可选用行业统一分析方法或行业规范，或等效分析方法。

(2)统一分析方法（B）：监测部门或其他有关部门经过实验验证建立的实用分析方法。统一方法经过实践检验，通过标准化程序进行筛选验证，可上升为标准方法。(3)等效分析方法（C）：根据地区和行业的环境特点而建立的与标准方法或统一方法可比的分析方法，一般是直接从国外引用过来，或采用了新技术，是供监测科研人员试用的方法。●定义：又称空白测定，是用蒸馏水代替试样的测定，其所加试剂和操作步骤与试样测定完全相同。

空白试验应与试样测定同时进行，所得结果称为空白试验值。●目的：消除试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质引起的系统误差。其值大小及重现性在很大程度上反映了一个监测实验室及其分析人员的水平。——可减免试剂、器皿、环境等引入的误差3.2空白试验含义：是指同一样品的两份或多份子样在完全相同的条件下进行同步分析。每批样品分析时均需做10%的平行双样；样品