药学专业中物理化学课后习题答案

第章化平三思题考案．反应达到平衡时，宏观和微观特征有何区别？答反应到达平衡时观上反应物和生成物的数量不再随时间而变化好像反应停止了。而微观上应仍在不断的进行，反应物分子变为生成物分子，而生成物分子又不断变成反应物分子只正逆反应速率恰好相等使反应物和生成物的数量不再随时间而改变。．为什么化学反应通常不能进行到底？答严讲，反应物与产物处于同一系统的反应都是可逆的，不能进行到底。只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应以粗略地认为可以进行到底主是由于存在混合Gibbs自能的缘故，反应物与产物混合，会使系统的G自由能降低。如果没有混合Gibbs自能，在Gibbs自由能对反进度的变化曲线上，应该是一根不断下降的直线，不会出现最低点。如果将反应在v平箱中进行，反应物与生成物的压力都保持不变应与生成物也不发混合应物反应掉一个分子平箱中补充一个分子。生成一个生成物分子，则从平衡箱中移走一个分子，这样才能使反应进行完全。．什么是复相化学反应？其平衡常数有何特答有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。对凝聚相，只考虑是纯态的情况态的化学势就是它的标准态化学势以复相化学反应的标准平衡常数只与气态物质的压力有关。．什么是物质的解离压？答在定温度下纯的固体物质发生解离反应果产生一种气体到平衡时，这气体的压力就称为该固体在该温度时的解离压。如果产生的气体不止一种，达到平衡时，所有气体压力的总和称为该固体在该温度时的解离压。显然物质的解离压在定温下有定值。．什么是标准摩尔生成Gibbs自能？答因为Gibbs自能的绝对值不知道所只能用相对值需要规定一个共同的相对标准。即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生Gibbs由能看作零，在标准压力下，反应温度时，由稳定单质生成计量系

B

的物质B时，标准摩尔Gibbs自能的变化值称为物质B的准尔成Gibbs由能，用符号GT)f

表示。热力学数据表上一般列出的是在298.15K时数值。．根据公式，

Grm

ln

，所以说

Grm

是在平衡状态时的Gibbs自能的变化值，这样说对不?答不对。在等温、等压不作非膨胀功时，化学反应达到平衡时Gibbs自能的变化值等于零，这样才得到上述公式。Grm

是指在标准状态下Gibbs自能的变化值，在数值上等于反应式中各参与物质的标准化学势的代数和(T)(T

因此不能认为G是在平衡状态时的Gibbs由能的变化值，否则在标准状态下。它的数值r永远等于零。2222．在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的出一种催化剂使反应正向进行？

>0r

，能否研制答不能。催化剂只能同时改变正向和逆向反应的速率平提前到达而能改变反应的方向和平衡的位置，催化剂不能影Gr

的数值。用热力学函数判断出的不能自发进行的反应，用加催化剂的方法也不能使反应进行，除非对系统做非膨胀功。成氨反应的化学计量方程式可以分别用如下两个方程来表示的的关系如何？

G和Krm(1)3HN2NH22

3

3(2)HN2

3答

Gr

的下标进度为mol时Gibbs由能的变化值，现在两个反应式中各物的量成倍数关系，当反应进度都等于1时得：(2)rrm．工业上，制水煤气的反应方程式可表示为：

2HO(g)H2

rm

设反应在K时达到平衡，讨论下列因素对平衡的影响。①增加碳的含量；②提高反应温度增系统的总压力；④增加水气分压增氮气分压。答①只要是纯的固态则它的活度等于1，它的化学势就等于标准态时的化学势，在复相化学平衡中，纯固态不出现在平衡常数的表达式中，则增加碳的含量对平衡无影响。提高反应温度会使平衡向右移动，因为这是一个吸热反应，提高反应温度对正反应有利。增加系统的总压力，虽然不影响平衡常数的数值，但是会影响平衡的组成。因为这是一个气体分子数增加的反应加压力会平衡向体积变小的方向移动使平衡向左方移动，不利于正向反应。所以，工业上制备水煤气时，一般在常压下进行。水是反应物，增加水气的分压，会使平衡向正向移动。氮气在这个反应中是惰性气体，增加氮气虽然不会影响平衡常数的数值，但会影响平衡的组成因为这是个气体分数增加的反应增加惰性气体使气态物质的总的物质的量增加相当于将反应系统中各物质的分压降低了与降低系统的总压的效果相当起到了稀释、降压的作用，可以使产物的含量增加，对正向反应有利。．五氯化磷的分解反应为

PCl(g)=Cl(g)+PCl(g)

，在一定温度和压力下，反应达平衡后变下条件氯磷的解离度将如何变化？并解释为什么？设所有气体均为理想气体。降低系统的总压；通入氮气，保持压力不变，使体积增加一倍；通入氮气，保持体积不变，使压力增加一倍；通入氯气，保持体积不变，使压力增加一倍。答1降低压有利于正向反应，使五氯化磷的解离度增加，因为这是一个气体分子数增加的反应。通入氮气，保持压力不变，这对气体分子数增加的反应有利，相当于起了稀释、降压的作用，所以五氯化磷的解离度会增加。通入氮气保持体积不变力气体的总物质量同时增加们的比值不变，所以平衡组成也不变，五氯化磷的解离度亦不变。通入氯气，增加了生成物的含量，使平衡向左移动，对正向反应不利，会使五氯化磷的解离度下降。四概题考案．在等温、等压且不做非膨胀功的条件下，当反应的

Grm

kJ

时，该反应自发进行的方向为

()正向自发进行逆向自发进行无法判断反应不能进行答。判断反应能否自发进，要用等温、等压且不做非膨胀功的条件下r

的变化值，而不能用

Grm

的值。除非该反应是在标准压力下进行，则

>0r

，反应能逆向自发进行者

Grm

是一个绝对值很大的负值变力商也不可能改变

r

的符号，则

r

也小于零，这时可以估计反应能自发正向进行。．理想气体混合物在化学反应达平衡时，应该使用下列哪个关系式？（）（A）

GlnKrm

（B

GlnKrm

（C）

G

x

（）

G

c答据想气体化学势的表示式，对数项中用

p/

表示，在化学反应等温式中，对数项中是压力商

，达平衡时，是平衡时的压力商，所以标准平衡常数是

K

p

，相应的Gibbs自能的变化值为

Grm

。．理想气体反应

CO(g)OH(g)的2rm

与温度的关系为：/(Jrm应温度为

/K

。若要使反应的平衡常数大于，则应控制的反()(A)必低于409.3℃

(B)必高于

409.3K(C)必须低于

409.3K

(D)必等于

409.3K答(C)。

Grm

与标准平衡常数

K

p

的关系式为

lnKrm

，要使

K

p

，则

r

0

。从已知的关系式，解得

K

。要使反应在标准压力下能自发正向进行，

Grm

必须小于零，所以，根据已知的关系式，反应温度必须低于K。．在K时反应

CO(g)O(g)CO(g)2

的标准平衡常数K

。若将如下各分压的理想气体混合在一起，

p

100kPa，

O

50kPa

，p

CO

10kPa

，

p

H

，在相同温度下，反应的方向将

()(A)向进行(C)处于平衡状态

(B)向进行(D)无法判断答A一个可以作为判据的化学反应等温式为(G)rmT,

lnKlnQ

如果若

K

>

，则

(G)rp

，反应可自发向右正向进行。这个反应的

p

值为Q

10

0.02远于K的，所以反应自发向右进行5．在350K，pp应的计量方程为

HCO4

发生分解反NH(s)

NHCO(g)H22设在两个容积都等于

0

的密闭容器A和B中，分别加入纯

H(s)1.043

和kg

，保持温度不变，达到平衡后，下列说法正确的是

()(A)两器中压力相等(C)B内力大于A内力

(B)A内力大于B内力(D)必经实际测定方能判别答(A)。为容器的体积有限，NH(s)43器中的分解压力相同。

都是过量的，在相同温度下，两密闭容．根据某一反应的

Grm

值，下列不能确定的是

()(A)标状态下自发变化的方向(B)在

Grm

所对应的温度下的平衡位置在标准状态下系统所能做的最大非膨胀功提高温度对平衡的影响情况答(D)。温度平衡的影响情况，要用vanHoff公判断，要根据反应是吸热还是放热，来决定提高温度对平衡有利还是不利，而用

Grm

不好确定。．某实际气体反应，用逸度表示的标准平衡常数随下列哪个因素而变

()(A)系的总压力(C)温度

(B)催剂(D)惰性气体的量2212p1222212p122答(C)。实际气体化学势的标准态与理想气体是一样的，其标准态化学势仅是温度的函数，所以标准平衡常数也是温度的函数，会随着温度的改变而改变。．在某一反应温度下，已知反应）

NH

(g)N(g)2

的标准平衡常数为

K(1)

那么在相同的反应条件下应

31H(g)N(g)22

NH(g)3

的标准平衡常数

Kp

为

()(A)(B)0.5(C)2(D)1答(C)。第二个方程是第一个方程的逆过程，标准平衡常数是第一个方程的倒数。而第二个方程式的计量系数是第一个方程的一半，则标准平衡常数应开1/2次方，所以(2)p

12

2在K时某学反应的标准Gibbs自由能变化的变化值

<r

则应对应K的标准平衡常数K(A)

将

(B)

>

()(C)

K

<

(D)

0<K

<1答(B)。因为

Grm

lnK

，

<r

，

lnK<

，

1

。．在如下几个反应中，增加系统的总压，能使产物的比例增加的是

()

CaCOCO(g)

CaO(s)CO(g)CO(g)(g)2(C)

3H(g)N(g)2

NH(g)3(D)

PCl(g)Cl(g)PCl23答(C)。增加系统的总压，虽然不改变标准平衡常数，但是对气体分子数减少的反应有利，能使产物的比例增加。这里只(是气体分子数减少的反应。11．在等温、等压的条件下，反应CO(g)

的平衡常数和转化率分别为(1)和。充入一定量的(g)后再次达平衡时的衡常数和转化率分别为p1Kp

和

2

。两者的关系为

()(A)

K(2)，>p

2

(B)

K(1)K(2)，>

2(C)

K<K(2)

，

<1

2

(D)

K(1)K(2)

，

<1

2答因为温度不变所标准平衡常数也变这是一个气体分子数增加的反应，充入一定量的惰性气体

N

，相当于起了降压的作用，所以转化率会提高。．在一定的温度下，一定量的(g)在一密闭刚性容器中达到分解平衡。往容器中充入氮气，使系统的压力增加一倍，则PCl的离度将()(A)增(C)不变

(B)减少(D)不确定答(C)。虽然充入不参与反应的氮气，应对气体分子数增加的反应有利，但是因为在密闭刚性容器中，体积不变，则压力也相应增加，使压力和气体的总物质的量的比值不变，所以解离度亦不变。．PCl的解反应的计量方程为

PCl(g)ClPCl3

，在K到平衡时，PCl的解离度

0.485

，温度升至K到平衡时，解离度

0.97

，则此反应是

()(A)放反应

(B)吸热反应(C)既不放热也不吸热(D)两温度下的平衡常数相等答(B)。升高温度，可以使吸热反应的平衡常数增大。．K和标准压力下，应

H(g)2

O(g)2

HO(l)2

的Grm

，

S163.3Jr

假定

p,m

则398K时，反应的

G(398K)r

的值为

()(A)

(B)

(C)

(D)

kJ

答(C)。因为是等温反应，所以Hrmrmrm

Gr

m

r

m

r

m]kJ

因为假定

p,m

，所以

r

m

和

r

的值不随温度而变，则398Krmr

m

39rm285.79

398K163.3

)kJ

五习解K标准压力下

CO(g)HO(g)2

CO(g)H(g)2

的

K0.71

。试根据如下两种情况，分别判断反应的方向。反系统中各组分的分压都1.52

Pa

。

反应系统中，

CO

1.013

6

Pa

，

p

，p

p

。解根化学反应等温式

(G)rm

Kln

Qp

pCOpCO

pp$

$

pHH

pp

$$

1.521.52

>

，

(G)>0rTp

，正向反应是不自发的，而逆向反应是自发的。

Qp

pCOpCO

ppHppH

pp

$$

1.5210.13

0.045<K

，

(G)<0rTp

，正向反应是自发的。．反

CO(g)O(g)CO(g)(g)2

的标准平衡常数与温度的关系为lnK

4951.5K

5.103

当

，HO(g)，CO(g)和H(g)起初组成的摩尔分数2分别为，，0.20和，总压为01.3kPa时问在什么温度以下（或以上应才能自发地向生成产物的方向进行？解要反应自发地向生成产物的方向进行，必须使反应的

()p

，即(G)rT,p

lnKRTln<0lnQ<lnK

Qp

pCOpCO

pp$

$

pHHO

pp

$$

0.200.300.30

0.444ln0.444<

4951.5T/K

5.103

解得

154K在K时应

的K3

。在一个

的容器内含有

0.1mol

的

LiCl3

，如果要使

LiCl3

全部变成LiCl(s)3

，试计算需通入NH的物质的量。设气体为理想气体。3pNHppNHp解欲反应向左进行，应满足：(G)rT,p

lnKRTln>lQ>l

这是一个复相化学反应标平常数只与NH(g)的力有关设通入(g)的物质33的量为n，Qp

22

n53

2

2lnK10)Qln(27.09

)3.302lnn2lnn>57526．到H的蚀可能发生如下反应2Ag(s)S(s)(g)22

。试计算，在298K和准压力下，在HS(g)和H的合气体中，的尔分数22低于多少时，便不致使Ag(s)发腐蚀？已知在K时AgS(s)和H的准尔2生成Gibbs自能分别为：

GS,s)40.25f

，G(H33.56kJfm2

。解设在气体混合物中的物的量分数为x，则H(g)的质的量分数为

。根据化学反应等温式(G)rT,

lnr

1

x

GexprGS,s)Grfm2fm233.56)kJkJ

22p$22p$G6.69kJexprm8.314J

298K

1

4.

0.063．通在钢瓶里的压缩氢气中含有少量(g)。实验中常将氢气过高温下的铜粉，以除去少量

(g)

，其反应为：

Cu(s)O2

2

。若在873K时使反应达到平衡，试计算经处理后，在氢气中剩(g)

的分压为多少？已知反应的摩尔自由能的变化值与温度的关系为：

Grm

732TK)J

。解这是个复相反应，其中只有一种气体，要计算(g)的压，实际就是计算在G计算出来K时平衡常数。首先将K时rm16673263.01rm

kJ

因为

GlnRTlnrp

(O,g)

所以

p(O2

2rm100kPaexp

2720)8.314

(g)这时可以认为已基本除干净了。．在合成甲醇的过程中，有一个水煤气变换工段，即把

H(g)

变换成原料气

CO(g)

，H(g)(g)O(g)22现有个混气体各气体分压别为

p

H

pCO

20

，

p

kPa

，

10kPa

。已知在K时反应的＝1，所有气体可视作理想气体。p问在K时该反应能否发生？如把

CO

提高到

，而

p

提高到

，其余气体的分压不变，问情况又怎样？解根化学反应等温式，(G)rTp

lnKRTln

0.8.3l222.154kJ

mol因为

()p

0

，故在该条件下，反应不可能自发正向进行。把

CO

和

p

的分压提高后(G)rmTp

8.314093

304405

这时，

(G)Tp

kJ，故在这个条件下，反应可自发正向进行。．在K时有下列反应发生：＋＝(g)K＝2Cu＋H＝＋S(g)K＝3.9×10222

-32H＝(g)＋K22

$3

＝

-2试计算在373K时用碳还原S(s)反应的平衡常数K。24解用还原S(s)的反应式为：22CuS(s)=(s)(g)2这几个反应方程式之间的关系为=(1)+2×(2)+(3)所以

K)41

3(3.9)2.29

8.99

．在K和压力下，使纯H慢地过过量的CoO(s)则氧化物部分地被还原为Co(s)出已达平衡的气体

H

的体积分数为0.025同一温度时，若用CO(g)还平衡后气体中含的积数为0.0192如将质的量相等的CO(g)和HO(g)的合物，在994K下过适当催化进行反应，试计算其平衡转化率？解首写出反应的计量方程和计算相应的标准平衡常数

H(g)CoO(s)2p2pK1

p/pp/

10.025

39.0

CO(g)

CO(g)Co(s)2

/CO/pCO

0.0192

所要计算的反应是（

所以

（3）

(gK

H(K1.31K

H(g)设反应（）的平衡转化率为

O(g)COH22t0t

e

1

1这是一个反应前后气体分子数相等的反应，所以压力商与摩尔分数商相等解得：

0.53

．在K和准压力下，水合硫酸铜脱水反应的计量方程为CuSO2

CuSOO(g)2已知其标准平衡常数

K

为了使mol

(s)

在

2

的容器中完全转化为

CuSO

，试计算至少应加入

HO(g)

的物质的量。设气体为理想气体。解这是一个复相化学反应，标准衡常数只与HO(g)压力有关Kp

O,g)

3

1.0

解得在平衡时

p(HO,g)(K)p100kPa(1.0

)1

kPanH

pVH2p2pr2p2pr

8.314298

mol8.07mol加入的

H

有两个用途，一是生成水合硫酸铜，另一个是维持容器中的水气分压，所以至少应加入H的质的量为nO,l)0.012

3.08

mol反

NHCl(s)

NH

的平衡常数250400K的温度范围内，与温度的关系式为

ln

p

37.32

21020K

。设在这个温度范围内

。试计算在300K时（1

NHCl(s)

在真空容器中分解时的解离压力和

3

和

HCl(g)

的分压。（2反应的

G,Hrmr

m

和

r

。解）在300K时，分解反应的标准平衡常数为K37.32p

21020K21020300K5.98这是一个复相化学反应，设解离压力为，则有pK5.98

解得

p1.547

Pap

NH

p（2

Gr

lnK

32.75)]

81.68kJ

Kd

p

H21Krm2r

m

21K(218.314)J

174.76

HSrmrT300p(4300p(4

(174.76

310.3J11．在K和标准压力下，反应

的标准摩尔自能的变化值

Grm

8.368kJ

。在同样条件下，以molA和B按述方程式进行反应，试计算：反应的平衡转化率。达平衡时，混合物中各气体的摩尔分数。解设达平衡时，反应物转化产物的物质的量为A(g)B(g)AB(g)t22t

e

n(4)molGrm8.314300

pp/pKABp/p/AB

(4p

解得：

平衡转化率为

612mol2

85%（2混合物中气体的总的物质的量为

nn(AB)(A)(1.630.37molmolx

0.688xAB

22.37

．在KK之间反应PCl＝PCl(g)＋(g)的标准Gibbs自能变化5可由下式给出：G83.683T/KK)T/K试算m此反应在450K时

Grm

，

r

m

，

r

及

K

。解将K代

Grm

的表示式，计算K的

Grm

的值pp14.5245072.26r1.25lG11250rmexp8.314450

J

Kp

G183.68rT

3

/K)

K

p

H83.68rRTRTr

m

3

450)J

90.21

Sr

HrrT

(90.21450K

J

．在323K时下列反应的解离压力为2NaHCO=CO(s)+HO(g)+CO(g)设体为理想气体。求算K322时，反应的标准摩尔自能的变化值

Grm

。解：这是一个复相化学反应，系统中气体的总压等于两个气体生成物压力的加和，因为

pH

pCO

1p2所以标准平衡常数p

pHOp

1.999kPa100

2

lnKrm

1

mol

0kJol在K时有应

(g)2

O2

(g)3

试算反应在该温度下的标准平衡常数

K

$p

气体为理想气体，298K时热力学数据如表中所示。热力学函数

2

(g)3

(g)2$p$p$p$pH)f/(Jm

296.83248.22

395.72256.76

解计算的值，首先要求得反应的p

Grm

用所给的热力学数据，先计反应的

r

m

和

r

，然后可得到

Grm

。

Hf

296.83S

256.76248.22

205.14)J

Grmrr

m

98.89

(

94.03)

70.87Krmexp

708708.314298

2.65这个反应的趋势还是很大的。．在630K时反应：2HgO(s)

2Hg(g)的44.3rm

。试计算：反的标准平衡常数K。p在K时HgO(s)解离压力。若投到(g)

的压力为

kPa

的定体积容器中K时达到平衡，求与呈平衡的气相中

Hg(g)

的分压力。解

$rm

exp

443008.314630

2.12

p2Hg$$p$p2Hg$$p$Hg(g)

设的解离压力为p，这是一个复相化学反应，O的压为2p的分压为，则3$K/pp/2.12

13

p

，p解得解离压力因温度未变，所以标准平衡常数的数值也不变。设这时Hg(g)的压为

Hg

，分解出来的O的压为

p

。达平衡时Hg解得

(O)$$$Hgp100kPa)p$$pkPaHg

2

由于容器中已经有

(g)

存在，所以使

Hg(g)

的分压下降。．某反应在1100K附近，温度每升高，K比来增大，试求在此温度附pH近的。rm解：根题意，根据van’t，

dKKdK$p$dlnKprT2

即

dldT

$p

01所以

H$rm

K

J0.60

ol．在高温和标准压力下，将水蒸气通过灼热的煤层，按下式生成水煤：C(石墨+HO(g)＝H(g)+22若在K及1200K时K分别为2.472及37.58计算在此温度范围内的摩尔反应p焓变

r

m

（设反应焓变在该温度区间内为常数），及在1100K时反应平衡常数

(1100K)。$pT12$p2T1$pT12$p2T1解根据van的积分公式ln

KK

()Hr$)Rp1

Hlnr

000K1200K解得

Hr

m

ln

K

(100560J2.472000K

1

100K)10.92

N

解离反应的标准平衡常数298K为

0.143

338K时

。试计算：（1

N(g)4

的标准摩尔解离焓。（2）在KkPa下

N(g)4

的解离度。解

根据van公，ln

KK

()$r$T)p1

12.64Hlnrm

298K338K解得：

Hr

m

kJ

（2先求出K时的平衡常数

(318K)ln

K

0.143

61040R298K解得：设

N(g)4

K(318K)的解离度为反应为N(g)2NO(g)4t10t

e

1

2$p$pB

nB

$p

(318K)

2

2

0.673解得：．烯水合反应

C

COH(l)的标准摩尔反应自由能5

Grm与温度的关系为：

)/K/K)T/Krm

，计算K时标准平衡常数。p解在K时

Grm

的值为：G$r

26.445.19kJ

$Krm

3808.314

．在K，丁烯脱氢制取丁二烯的反应为热力学数据表，试计算：

CC(g)4

，根据（1K时应的

r

m

，

r

，

Grm

和标准平衡常数

K

p

的值。（2K时准平衡常数

K

p

的值，设

r

m

与温度无关。（若在反应气中加入水蒸气，加入量与丁烯的比为试计算反应在830K，200kPa条下，丁烯的平衡转化率。已知，298K时与反应物质的热力学数据为：

CHO(g)1542

，物质

CHCH(g)48

HHf

0/(Jm

305.71

解（1）在K时pT12pT12

f0.13)]kJ

Sm

(130.68278.85305.71)J

103.82J

Gr

m

r

m

r

m298103.82

79.35kJ

Grm

793508.314298

（2）利用der公

)p2)p1

rm

1

(830K)p

110.29kJ8.314J

298K830K

解得

K

。可见，对于吸热反应，升高温度可以使平衡常数增大。（3设反应开始时

C4

为1mol平衡转化率为

CH(g)CH(g)H(g)2t0t平衡时总的物质的量为

1n[(1(16已知总压

p200kPa

，则16p2p总总16p2p总总K

pCH

/p/pHp/pCH

p

3.03

解得

如果不加水蒸气，

n(1)mol

，显然转化率会小得多。．已知反应

COClCO(g)(g)

在373K时的标准平衡常数K

，

S125.5rm

，试计算（可以作合理的近似）（1）在K，总压为200kPa的离度。（2）在K时反应的

r

m

。（）当压为

200

时，要使

OCl

的解离度

，应该控制的反应温度，设

C

。解（）设在K的解离度为

(g)Cl(g)2t00t总的物质的量为

e

1Kp

///

p总

p8.0

1

200kPa100kPa

解得

（2）

GlnKrm

ln(8

)J

Hr

m

r

m

r

mT12333T123337.8

125)

kmol

6Jol（3）当

时，设需控制的温度为

T

2

，这时的平衡常数为

K)2T)p2

总

利用公式

)p2)p1

rm

1

2188.314373T/K2解得

446K．设在某一温度和标准压力下，有一定量(g)5

的体积为

，其解离度设为，通过计算说明，在下列几种情况下PCl(g)解离度是增大还是减小。设气体都5是理想气体。降低气体的总压，直到体积增加到.0dm。通入

N(g)2

，使体积增加到

dm

3

，而压力仍为kPa。通入N(g)，压力增加到200kPa而体积维持为1。2（4通入Cl使压力增加到kPa，而体积维持为dm。2解首先要利用已知条件，计算出在该反应温度下的标准平衡常数的值PCl(g)的5解离度为，解离反应如下PCl(g)PCl(g)(g)2t10t

e

1

n根据Dalton分定律，当系统的总压为时，各物质的分压

B(PCl3

p(Cl)2

p,p(PCl)3

代入标准平衡常数的计算式，并整理得ppBeBppBeBK

p)$(Cl)2p(PCl)$1

pp已知在该反应温度下，当总压100kPa时解离度0.50，在该温度下的标准平衡常数$p

(0.50)0.330.502)100kPa（1在降低总压，体积增加到

2dm

时，设解离度为

1

。因为保持温度不变，所以标准平衡常数的值也不变，这时系统的总压的值可计算如下：1在等温条件下，对于理想气体有

pVp001nn01mpm30.5)mol)1解得代入平衡常数的计算式，

1

($1p$

pBK

BeBB10.3331

B

pBe解得

1

0.62这说明系统的总压减低使解离增加因为这是一个气体分子数增加的反应降低压力，有利于气体分子数增加的反应。（2设解离度为，p22

此时系统总的物质的量

nB,2

2

，pVV00nn0pppp(10.5)mol

m

解得

n

molB代入平衡常数的计算式，

B

pBe

BB

e

B

pnpB

Be

0.33解得

说明通入氮气后，总的物质的量增加，体积增加物质的分压下降，这与降低总压的效果相同所以使解离度增加为这是一个气体分子数增加的反应入参与反应的惰性气体，起到稀释作用，同样有利于气体分子数增加的反应。设解离度为

，

3

时总的物质的量

nB,3

3

，Vp3n

m

p

m

解得

n

B代入平衡常数的计算式

B

pBe

BB

e

B

pnpB

Be33(1解得

0.50这时解离度没有改变说明通入气使压力增加方面起到稀释作用另一方面因压力增加对气体分子数增加的反应不利，两种作用抵消，故保持解离度不变。

（4）解离度为，pp入物质的量为440n，B,44Cl

Cl

，此时总的物质的量p,4

m(1

p

m

BeCl333BeCl333解得

n

molB代入平衡常数的计算式K

BeBB

B

Be

B

)

()Cl(1

因为

B

n

4

以

4

Cl

l解得

0.20说明加入与生成物相同的物质后使反应物的解离度下降增加生成物的压力使应的平衡组成向左移动。第章相衡三思题考案．氢铵

NH

的解应①在真容中解②在充有定

的器分，种况独组数否样答两种立分不样在中，。为种S为3，有个立化学衡一浓限条，以分等1在中物数仍3，一独的学衡但浓限制件破了两生物间有的制件所独组数C=2。．的酸固在空器分解这独组数多?答碳酸固的解应

CaCOCaO(s)(g)物数3有个衡制件，没浓限条。为化与氧碳处同个，有尔数加等的限制件所独组数2．水气有个衡应求独组数？HH(g)+CO(g)22222222COHHO(g)+CO(g)COC(s)=答个应共5个物，S。程1)可用程3)减去(2)得，而有个独的学平，。有确浓度制件所独组数。．抽容中氯铵分平，NH统独组数相和由数

NH

。出系答反应有个种一个衡制件一个浓度制件所以立分为1相为2。据律自由为。即解度分压两之只一可发变化．含氨容中化固体解平，

NHCl(s)

NHHCl(g)

。出系的立分、数自度答

反中三物，个衡制件没浓限条。以独组数为2，相为2，自度。．和在定件达两平衡指该统独组数相和由数

1O(g)2答种为，，，氧碳二化，两化平，无度制件所独组数2，数，由为2．的相与点否同答不相。水三点气-液固三相存其度压由本性决定这的力610.62Pa，度K。热学标K就取的相温的K。水冰是在气力冰水存的度于点受界力响压下冰下降0.00747，于中解空，点下，所在气力kPa时，的点K。然者间只差0.01，但三点冰的理义全同．点恒点何同答沸点是纯体言。大压下纯质-两相到衡当体饱蒸压于气力，体腾这的度为点恒点对组液混系而的指个相完互但Raoult定发生差当差大在

p

图出极值或小），在

图出极值或大，时相组与相成同这温度为低或高恒点用单馏方不能二分全开这，对的液系称最（最）恒混物在沸时由为1改外，沸的值也变恒混物组也之变当力定，件由为，沸的度定值．沸合是是合?答不。是全溶两组的合，由种同分子成在压定，有定沸，时相组和相成全同但是当部力变，恒混物沸和成会之改。合的点然会随外的变改，但的成不改的．汞上了层能少的蒸压?答不。为和是全互的种体两共时各组的气与独在的气一，面的压等纯和汞饱蒸气之。果蒸汞话加水以混系的点低这是气馏原理所，仅汞上一水是可减汞蒸压，是以低的发速。11．单分统三点低熔有异点答共同：者是-液-固相存不点单分统三点该分的、、三相平衡存这的由等零它压、度系自的质定不外因素影。二分统低熔（T-图的E点温时是的A固体B固和成E熔三相衡存这的由为，在等下条自度于。E点组由A和B的性决，E点温受力响当压变E点温度组也随而变．共混物不看是合物答不。共混物是合，没确的点当力改时低熔的化度组都改。然共混物金显镜看起非均，它是个相晶混物由个组。．在验，用与的合作致剂试释当把盐入0℃的冰水平系中，什会动温降的度否制为么？种冷统多几?解把盐入℃冰水衡统时由食与有个共点，水冰降，此坏冰水平衡冰要化融过中吸，统温下降降有定限，为是于组系的共混物当温降低熔时冰食与液到平，统温就再降根相：

f组数为

H(NCl(

C

。

f

时最相P，即气，液冰NaCl(s)四相存如指压，条自由等零时最相，溶，冰三相衡存四概题考案．

NH4

与意的

3

及

H2

)达平衡，

()(A)=，P=，f=2(B)，=2，=1(C)C=2，=，=(D)=3，=，=3答(A)。统有三物，个衡件由已在及HS(g)，不3存浓限条，以分

。衡存有相气两相根相，由度

f

。．大压下FeCl与HO(l)以成32

FeClO(s)，FeCl5HO(s)3

，FeClO(s)3

和

FeCl7HO(s)32

四固水物则该衡统组数和够衡共的大数P为3,P（）2,P（）

（B）（）

3,PP

（）答C。是组系生稳化物或定合）的个子FeCl3

与HO(l)

可生多水物但还二分统所组数定于

2

。能生的定合也作组。果写生水物多平方程，多个合物，多个学衡程所组数不改的根组分等可决选C。

2

这点就根相，自度于时能到衡存最相。则

f

，理上大数乎等4是目标明在气力用

f

*

，所能到平共的大数有个。果目标是大压下由于聚相统压影极，应看是等条下行，见到平共的大数能个．kPa的压力，IH和(l)两完不溶液系中分平。平时

I(s)

已存，该统组数自度分为（）（）

Cf*

（B）

Cf*（）

Cf

*

（）

Cf

*

答。系中然有

I(s)

，

H

和

(l)

三物，

S

，无学衡

，无度制件

'

（要

I

2

在相的配衡作浓关式因在导配数已到I在相化势等条，所组数C。由是相衡又定压，以件由

f

*

2

。．

4

与可成

O42

，

O4

和

O4

三水物则一温下水气平的水最为

()(A)3种(C)1种

(B)2种(D)可有存含盐答(B)。统组数2，指温，据律条自度于时，得多以存相，

f*20

，多以相存现已定水蒸存，以可共的水只能种。．一质X，在相时温是℃，压是200kPa。下哪种法不确

()在℃上X能液存在℃以，X能以体存在℃100，体X是定在℃，体X和固X具有同蒸压答。可以一单分统图草图所述条只落气区所这说是正的．

N

的界度K，果要液

N(g)

，必

()(A)在恒下加力(C)在恒下高度

(B)在恒下低力(D)在恒下低度答(D)。界度指这温之，能用压方使体化所只在恒下降温的法之化．Clausius-Clapeyron方程用凝相转为气，

()(A)必随之高降(C)必随之高变

(B)p不随T而变(D)p随T升可大可少答(C)。因为聚转为气时是热，据方，式右为值等左也定正，以p随T之高变大．于沸合的述下各叙中正的（

)(A)与化物样具确的成(C)平衡，相液的成同

(B)不具确的组(D)恒沸随压改而变答(A)恒沸合不化物不有定组，恒点组成会着压的变改。．于组气液衡统哪一可用馏精的法两组分成组？（）（A）近理的体合物

（）Raoult定律产最正差双系（C）Raoult定律生大偏的液（D）分溶双系答A完互的理双系或Raoult定律生小（）差都以用馏精的法其开两的点别大分越易。对Raoult定产最正负偏的液，－两区成个支形了最（最）沸合，蒸方只得一纯分一恒混物部互溶双系先将个层离然视体况决分两互部的相或采萃的法单蒸方是行。．一体在℃大压下华这味

()KK(A)固体液密大(C)固体液密小

(B)相的力于气力(D)三相的力于气力答(B)。一组系相的图当相的力于气力时在℃大气力处气区所固会华的相就于一类。．相上，系处下哪点，存一相()(A)恒沸(C)临界

(B)熔点(D)共点答(C)在临点，-液面失只一相其三点两或相存。．水三点近其尔化焓摩熔焓别kJ和

。在相附，的尔华为

()(A)

(B)

(C)

38.83

(D)

50.81kJ

答(B)。摩尔华等摩气焓摩熔焓和某反系中有物为

，NiO(s)

，HO(l)

，H(g)

，

和

CO(g)

，它之可达如三化平（1）

NiO(s)CO(g)

K

Ni(s)CO(g)2（2）

2

C

2

)2

C()（3）

NiO(s)H(g)2

K

Ni(s)H2该应组数

C

和衡数间关为

（）（）

K

,1

K

K

,3

（）

K

/K

（）

K

/

（）

K

K

/K

答这系统个物，在个学衡只个独的没其限条，以分

。为

(2)(3)

，程的减系反的Gibbs自能也加关，平常之则乘关，以

K

,1

/

,2

。．纯

H

放抽、闭石容中不加容，以察哪现33象

（）（）沸腾象（）升华象

（B）相存象（）临界象答D在组分统相上是系自的力温，象实验示实验是外下行，统也有气所不能沸现象现在热程，水气两相一处平状即

HHO(g)2

着度的高HO(l)2的度断低而水蒸压断高致使

HO(g)

的度大当

H

和

HO(g)的种态密相时气-液面失这是临状。．NaCO和水形三水盐NaCOO、CO·7HONaCOO。2232在压，NaCO投入－混物中三平时若相冰一是NaCO水22溶液，则另一相是（）(A)CO2

(B)CO·HO2(C)CO·7HO(D)NaCO·10HO2222答D画张图，NaCO·10HO的含水最，定靠表纯的标32边五习解．

N(g)

，

H(g)

和

(g)3

三气，入K，

3.2kPa

的有化的成中指下三情系的立分（催剂属于分）

N2

，

H(g)2

和

3

三气在入成之。三气在内应平时开只入NH(g)，合成中其气，其应平后。3解进合塔前三气没发反应故分

C

。（2）塔反达衡，统物数

，有个学衡件故

C

。（3）始输

3

，

3

分达衡系的种

，有个学平条和个度制件故。．出列衡统的种，组数相和由数CaSO的饱水液4将ｇ

3

通1dm水中在温与气衡存解1）种，CaSO(s)和H。分2，相P根相律f

。这个由是温度压，在定温和力范内能保固液相衡发变。因(g)与水发相作，成3

32

，以种S3

，

HO(l)2

和

O32

。一形一合的衡故

，以

C

。有、两，P。根相，

f

。两自度指度压，即一的度压的围，维固气相衡状不发变。．

(s)3

在温分为

CaO(s)

和

CO(g)2

，据律释述验实在定压的

CO(g)2

中将

(s)3

加，验明在热程，一的温范内(s)不分。3在CaCO(s)的分过中保CO(g)的压恒实证达解衡时3温有值解该统有个种

CO(g)2

和

(s)3

，以种

。没发生应，分C2。在一固和个气两共，。当的力定时根相，件由

f

*

P

。个由就温，即一的度围，维两平共不，以

(s)3

不分。（）系有个种(g)，CaCO和CaO(s)所物数S。一2个学衡

。有度制件因产不同个，

。在三共存（两相一个气相，

。若保持

CO

的压力恒，自由f*

。就说在持C(g)2

的力定，度能生化即(s)的分温有值．知体的气在273K时为kPa，K时k；体的蒸气在293K时kPa液苯摩尔化为

vap

HkJm

。计在303K时液苯蒸压设尔化焓这温区内常。vmvm苯摩升焓苯摩熔焓解）用Clausius-Clapeyron方，出态在K时蒸压

p)12p)T11ln

p(303K)3410.02kPa8.314J

11303K

解液苯K时蒸压p(303K)（2）Clausius-Clapeyron方程求固体的尔华

b8.314J

1273K293K解固苯摩升焓H44.05m

（3）的尔化等摩升焓去尔化HHHfsmbva

9.88

．霜的晨而燥-5℃当大中水气压至Pa时，会华为蒸吗?若要霜升，气水气分要多？知的三点温度压分为K和611，水的尔化

vap

HkJm

，的尔化

m

kJ

。相时摩焓在个度间是数解冰摩升焓于尔化与尔化的和subm

Hmfus

m6.01)kJ

用Clausius-Clapeyron方程，计K（℃时的和气

(21K)501268.15

解

p(268.15K)而268.15（℃）时水气分为266.6Pa，于的水气压所这霜升华当蒸分等或于401.4Pa时，霜以在．平海为500的高上大压只。已压力温的系式

ln(p/25.567

5216K

。计在高上的点解沸是水蒸压于界力的度现据力温度关式代压的据计蒸压于57.3的度l3

16K6T解：

T5K即海为4500m的原，的点有K即，这煮做都用力锅行．(g)压然在冷器用冷，可液，即(l)。知某区33一中低温2℃最水为℃问要证地的肥终都能产氨则选气缩的低力多？知的常点为℃蒸发为

1368J

，设发是温无的数解氨在常点-℃时它蒸压于气力为。水为2℃（275K时氨的气较，到氨有题主是算37℃（310K时氨蒸压这是缩所的低力已氨摩蒸焓为H3

1

m

23.

kl根Clausius-Clapeyron方程，计310K时氨的气。ln

(3K)261310

解：

p(30

14即℃，缩的低力须于

kPa

，能年能产氨．CO的态液的气与度关式分由下个程给：lg(/

1360KmCmClgpl

/P

87K试算(1)氧碳相的度和力二化碳三点的化和化。解

在相时固和态的气相，

s

l

，解三点温

136K11.99.9T215.3K

87K代任一蒸压温的程，算相时压（个结稍不）解

16lp相点)/125.三相点466.7

5.6根Clausius-Clapeyron程一积式

pHPaR

'式是积常。照中给方，固的气与温的系，计得二化的尔华，液的气与度关式可算得二化的尔发，mK2.303H(2.303submK

26.04

H(2.3038.314)J16.73m摩熔焓于尔华减摩蒸焓HHmsubm

m(26.0416.73)

9.31

=m

HJ43.2215.3Kf

．据CO的图，答下题（1）出

，

和

三曲以特点

O

点

A

点含。（）常、压，

高钢的门慢开点喷的

呈么态为么（）常、压，CO高钢的门迅开，出CO呈么态2为么（4）什将

CO(s)

称“冰？

CO(l)

在样温和力围能在解）OA线是CO(l)的和气曲。线是(s)的和气曲，就升曲。OC线是(s)与CO(l)的两相衡线O点是CO的相衡存2的，称相这的由等零，度压由统定

A

点

的界，这气-液面失只一相在A点温以，能加的法CO(g)液化。（2）CO喷时一膨做的过，是个热过由阀是缓打的所在温常下喷的是

CO

的态（3）压瓶阀迅被开是个速压过，不及环吸热，近为热胀程系温迅速降少CO会转成(s)如花一。验室备量冰是用一理（4）由

三点温很，

216.6K

，压很，

518

。们nn在温常下只见(g)，常低下可见(s)，这CO(s)会2直升，不由

CO

变

CO(l)

的程所称

CO(s)

为冰只在度216.6K

至

304K

，力

518

至

7400

的围，(l)才能在所，活常下人是不CO(l)。．有物B与（

A

）全互，

的力用蒸蒸时系于90时腾馏物水质分p*kPa，估该机的尔量A

0.24A

。知℃时的气解以(A)代表的量m代有物质量已知℃，p

*A

kPa

，则机在个度的和气为p*70.13)kPa31.20kPa取气的质为100，则气质

(

A

)

，机的量m(B)为(B)g设蒸蒸时总气为

p

，np*pAAAA将式比消相项得

p*pypBB

nBnAB

*A*B

A/AA)BB

B

*MAA*m(A)B

.kPa.2Pa

l

g8l11在标压下已知

HO(l)(A)

的点

K

，CCl(l)(B)6

的点

K

。水氯在态完不溶们共点

364K

设一氯的质分

0.20B的和苯双系，加达共时完下问。（1）出

HO(l)(A)2

和

CCl(l)(B)65

的

TB

相的意。指在相中平共的态三线是哪相衡存。这相有么际处解因水氯在态完不溶所两相存帽区的条，是个坐，分代

B

和

B

在同度两液的成在上别出HO(l)和Cl(l)26

的点以它的沸，两沸分与沸连，共沸点度出相衡，得图下（2）

CED

线上是相相；

CFE

范内是

H

和相相；范内是Cl(l)65

和相相；以，HO(l)Cl(l)26

两区在

FEG

线，

HO(l)2

，

CCl(l)65

和三共。示相成

E

点位要根混蒸的成定（）种图以于机的蒸蒸，为种液共的度H的沸还，比

CCl(l)65

的点，以低馏度防有物解因两液完不溶馏物容分。．在气力，体A与体B部分溶互溶度温的高增。体A和对律生大正差在们

B

的-液相图，K出现最恒点恒混物组为

0.70。液A与体的TBB

的-液相图与液

A

与

B

部互形的形在

K

时叠在

K

的平上三共：液体A中溶了的溶液l，其

0.10液B中解A的液l，其B2

0.85B

；以组为

0.70B

的-液组成同恒混物根这数：（）出体

A

与体

B在压的TB

的图意。液

A

的点K

，体

B

的点

K

。（2）各区，明衡存相和由。（3）大压下将50

液

A

和

1

液

B

组的系缓热在热到近K（没到K）时分计l和l两个体质。解）据意所的图意如，（2）CED线以上是A和B的合体相，于二分统根相，件自度*2；CFA

线左是体A中解B的液l，单区1

f

*

2

；CFE

线内是体溶

l1

的相衡存，

f*

；DGB

线右是体

B

中解

A的溶l单区2

f

*

2

；

线内是体溶l的两平共存，2

f

*

；FEG

线下是液

l1

与液

l2

的相衡存，

f*

；（3）由350液A和150体B组成物中B

1500(550在

B

的系热接

363K

时还两溶组的相，似用******K

时液的成以

B

为点利杠规，计l和l两个液的量2(l)(0.300.10)(l0.30)(l)(l)150)g解，

(l)6，

(l)g．酸A）苯B）相如图示已其低熔度K，低熔合中苯质分

B

。指各区存的和由。说CEDE，FEG三条的义自度（3）

点)B

和

0.75(B

的液自K冷却K，指冷却过中相化并出应步曲。解（）以，熔单区根相，件自度f

*

C线内乙固与液相存条自度。EDG线之，苯体熔两共，件由

f*

。在FEG以，的体乙固两共，件由f。（2）线，是酸体饱溶度线条自度；DE，苯体饱溶度线条自度

f

*

；在FEG线上苯体乙固与成E的熔三共，件由度f

*

。（3）b自K，从

a

t点始却温均下，熔单。CE线相时开有酸体出温下斜变，冷线现折继冷，当F线相时乙酸体苯体时出熔仍干，时相存条自由

f

*

，冷线上现平段温不。续却熔干，酸体苯固两共，度继下。从

点始却步曲与

a

点始却基相，是始出是固，其分基相。．（A）NaCl（）的相如。点表不定合K，稳化物解NaCl(s)和组为的水溶。

O(s)

，**（1）出相所在相自度（2）出

FG

线平共的和由。（3）果用却方得到的内好

O(s)

，液成落哪浓范围（4）什在水衡统，入

后以得温解（）线上，液相，据律条自度f2；DIE区

H2

与液相存

f*

；区

O(s)2

与液相存*；HCBG区，

O(s)与两相存f*；2线上

与液相存

f*

；IEJ线以，

HO(s)2

与

O(s)2

两共，

f*

。（2）FG线上

O(s)、与组成F的溶液相存条自度

f

*。（3如果要到的

O(s)

溶液成落在EF所应浓范之，并温不低K，以有同析。果FH对应的度围内开有

析，在却程再部化

，太易（4）冰水平系中入

后会成稳水物

O(s)

，冰

O(s)

有个共点温在K左右实值为K所随着

的入温会断降直252K，形

H

、

O(s)

和和液相存系。（）要出如相中组各区相（）据合的定，出三个合属什类的合？（）中几三平线分由哪相成解（区溶(l)单相2区，两相区AB(s)两相4区，A(s)AB(s)两；区，

2

两；6区，

AB(s)2

两；区，

AB3

两；区，AB2

两；区固溶

(s)

单；10区

两；11区固溶

单；区

(s)

两；13区，

两；（2）

AB(s)

和

(s)2

是稳化物

AB

是定合。（3）有4条相衡相的成：，A(s)，和熔三组；ef

线由

AB(s)

，

(s)2

和成

e

的液成

gh

线由

(s)2

，

AB

和成

的液成

jk

线由成

j

的溶

(s)

、成

k

的溶

和液成．大压下有下分数据（）LiCl(s)与在温融能全溶但是低时固完不溶（）

LiCl(s)

的点

878K

，

的点

1049K

。者成低熔的度

629K

，共混物，

的量数

B

。用用

0.43B0.63B

的化作冷线在K时曲斜变，有LiCl(s)析出。的化作冷线在7K时曲斜变，K析。根这热析据（1）出以度纵标质量数横标LiCl(s)(A)与KCl(s)(B)的二分共的

B

相的图说在相中相组和件由。分图各线组和件由。说工上电的法从LiCl(s)制金Li(s)时要加K的因解根已条，出的

B

相的图下（2）

线上是液相，据律条自度f

*

P在

CFE

范之，

LiCl(

熔液相，

f*

。在

范之，

KCl(

熔液相，

f

*

在FEG线下是Lil()KCl(两区

f

*

。（3线

是

LiCl(s)

平共的液成温的化线据律

f

*

，温和成有个以变曲DE是平共的液成随度变曲，f*水线FEG是LiCl(s)，KCl(s)与成为E熔三平衡存，*。（）于LiCl(s)熔比高电LiCl(s)时能多加等KCl(s)后，以LiCl(s)的熔点878K到629K，节了耗也操难降。．根据下分数，出温为坐，量数横坐的

Ni(s)(A)

与

的组低熔

B

相的图已（1金Ni(s)的对子量58.69，点K金的相原质为95.94，点K。（2）

和

Mo(s)

可形化物

NiMo(s)

，化物1620K

时解

Mo(s)和

B

的液（3）在1573K时有一最共点这由

NiMo(s)，wB

的液0.32B

的溶三平共，溶中

含随度下而降解从Ni(s)和的相原子量可计化合NiMo(s)的质分，可确化物

NiMo(s)

的置90.62B9959从合在

1620K

时解

Mo(s)

和

0.53B

的液说

NiMo(s)

是不定化物根热析据所的图图下．大压下与组成二分统252K时有个共2点此由HO(s)，NaCl和0.22322B

的NaCl水溶三共。K时，不定合

O(s)（分为和w0.272B

的NaCl水液知：Cl的对子量，为；NaCl(s)在中溶解受度影不，度升溶度有加（1）试出H与NaCl(B)组成二分统2相的态

TB

相的图并析（2）有1.0的

w0.28B

的NaCl水溶，由K时冷到265K，计能离纯的质。（3）用最的水

w0.025B

的水用却方制备水问冷却什温可得解）不定合

O(s)中含的质分数2wB

m(Cl)m(N(HO)2

58.56则

B

图

0.62B

处一线垂的度不定合的解度K时为。K处画水线线右与示

1.0B

的坐相，端水液成

B

处止用F表示。在共温252K处作一平，的端

B

的表水纵标交右端

B

的表稳化物C的线交在代纯的坐273K处标H

的点D，在低熔度K的平上标

B

的液成E。将D点与E点相，水冰下曲。E点F点相连为稳化物C的解随度变曲。F向作线代NaCl(s)溶度温上升有增的解曲。画图在图各区相为线以是不饱水液单相在

DIE范内是H与溶两区在FEJH范内是2

2

与液相；在IEJ以，与2

两区在FHG线以，与液两区在线以，NaClO(s)与两区2（2）1.0kg

wB

的水液由433K时却265K时（好2

的熔度上但物的成以用熔度的成，析的

的，利杠规求。溶和NaCl(s)质分为m(l)和(l))(Nl(l(Na

0解

(NaCl)g（3）用却方，海制淡，际是得冰则将水却低熔温K上面一点可得最的H，也制最的水若知所海2的，可用杆则算得HO(s)的。2第七章化反应动力学三．思考题参考答案如下几个化学应计量式写出用参与反应的各种物质表示的速率表示式。设反应都是基元反应，根据质量作用定律写出反应的速率方程。AC（1（2A2B（3MM（4答学应速率的定义式为

r

1dcBdtB

参反应的任意一种物质表示的速率，都应该有相同的结果元应速率与各反应物浓度的幂乘积成正比中各浓度项的方次即为反应方程中各种物质的计量系数就质量作用定律量作用定律只适用于基元反应。所以

r1r2

d[A]d[B]d[C]dtt1d[A]d[B]1d[C]2dttt

r[A][B]rk[A]2[B]2（3）

r3

d[A]1d[C]1d[D]ddtd

r[A][B]

（4

r4

d[Cl]d[M]d[Cl]d[M]2dtdtddt

r[Cl]2[M]4．某化学反应的计量方程为

AC

，能认为这是二级反应吗？答不反级数应该从实验求出学反应的计量方程只表示参与反应的各个物质的数量之间的关系不代表反应机理法从计量方程获得反应的级数若注明该反应是基元反应，则可以运用质量作用定律，确定它是双分子反应，通常也就是二级反应。nnnn基元反应的反应分子数在绝大部分的情况下就等于反应的级数是也有例外同双分子反应，在不同的反应条件下，大部分表现为二级，但也有可能表现为一级。．化学反应的计量方程为

ABA3

，这样的反应是否可能为基元反应？答：不可能。根据微观可逆性原理，正、逆反应必须遵循相同的反应途径。至