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氧化还原滴定终点的确定

2氧化还原滴定终点的确定

在氧化还原滴定中，除了用电势法确定其终点外，通常是用指示剂来指示滴定终点。氧化还原滴定中常用的指示剂有以下三类。1、自身指示剂

在氧化还原滴定过程中，有些标准溶液或被测物本身有颜色，则滴定时就无须另加指示剂，它本身的颜色变化起着指示剂的作用，这称为自身指示剂。例如，以KMnO4

标准溶液滴定FeSO4

溶液。MnO4-+5Fe2++8H+Mn2++Fe3++4H2O

由于KMnO4本身具有紫红色，而Mn2+

几乎无色，所以，当滴定到化学计量点时，稍微过量的KMnO4就使被测溶液出现粉红色，表示滴定终点已到。实验证明，KMnO4的浓度约为2×10-6mol·L-1

时，就可以观察到溶液的粉红色。2、淀粉指示剂可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物的反应是专属反应。当I2被还原I-时，蓝色消失；当I-被氧化为I2时，蓝色出现。当I2的浓度为2×10-6mol·L-1时即能看到蓝色，反应极灵敏。因而淀粉是碘法的专属指示剂。3

这类指示剂是本身具有氧化还原性质的有机化合物。在氧化还原滴定过程中能发生氧化反应，而它的氧化态和还原态具有不同的颜色，因而可指示氧化还原滴定终点。现以Ox和Red分别表示指示剂的氧化态和还原态，其氧化还原半反应如下：根据能斯特公式得：

43、氧化还原指示剂

式中为指示剂的条件电极电势，随滴定体系电势的改变，指示剂氧化态和还原态的浓度比也发生变化。同酸碱指示剂的变化情况相似，氧化还原指示剂变色的电势范围是：

必须注意，指示剂不同，其不同，同一种指示剂在不同的介质中，其也不同。5

表中列出一些重要的氧化还原指示剂的条件电极电势。在选择指示剂时，应使氧化还原指示剂的条件电极电势尽量与反应的化学计量点的电势相一致，以减小滴定终点的误差。一些重要氧化还原指示剂的及颜色变化指示剂氧化态还原态颜色变化/V[H+]=1mol·L-1次甲基蓝二苯胺二苯胺磺酸钠邻苯氨基苯甲酸邻二氮菲-亚铁硝基邻二氮菲-亚铁

0.360.760.840.891.061.25蓝紫紫红紫红浅蓝浅蓝无色无色无色无色红紫红

6

若用K2Cr2O7

溶液滴定Fe2+

，以二苯胺磺酸钠为指示剂，则滴定

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