羧酸和取代羧酸续学时

羧酸和取代羧酸续学时演示文稿目前一页\总数三十五页\编于二十点（优选）羧酸和取代羧酸续学时目前二页\总数三十五页\编于二十点二、羟基酸(hydroxyacid)羟基连在脂肪烃基上的羟基酸称为醇酸。羟基连在芳环上的羟基酸称为酚酸。（一）命名醇酸以羧酸为母体，羟基为取代基。酚酸以芳酸为母体。如：—羟基丙酸乳酸（lacticacid）目前三页\总数三十五页\编于二十点羟基丁二酸苹果酸（malicacid）3—羧基—3—羟基戊二酸柠檬酸（citricacid）邻—羟基苯甲酸水杨酸（salicylicacid）目前四页\总数三十五页\编于二十点（二）羟基酸的化学性质具有醇、酚和羧酸的通性，但这儿主要讨论—ＯＨ和—ＣＯＯＨ相互影响所产生的特殊性质。１、酸性增强因—ＯＨ的—Ｉ效应如：CH3CH2COOHHOCH2CH2COOHCH3CH（OH）COOHHOCH2COOHpKa可证明之目前五页\总数三十五页\编于二十点2、容易被氧化ROH不被稀硝酸氧化，但醇酸可以。如：稀硝酸—醇酸可发生银镜反应目前六页\总数三十五页\编于二十点人体中的醇酸在酶作用下可以脱氢氧化。NAD+脱羧酶—丁酮酸（乙酰乙酸）—羟基丁酸，—丁酮酸，丙酮统称为酮体。酮体正常人的血液<10mg.L-1糖尿病人的血液>3g.L-1晚期：酮症酸中毒目前七页\总数三十五页\编于二十点3、脱水反应：羟基与羧基的相对位置不同，产物不同。（1）—醇酸受热分子间交叉脱水，生成交酯。若反应物为：产物？目前八页\总数三十五页\编于二十点（2）—醇酸受热羟基与—H脱水，生成，—不饱和酸。R—CH—CH—COOHOHHR—CH=CH—COOH脱H2O（3），—醇酸受热分子内进行酯化反应，生成内酯。

—羟基丁酸—丁内酯（1，4—丁内酯）目前九页\总数三十五页\编于二十点—醇酸生成6元环内酯—醇酸比—醇酸更易脱水，室温下就可失水成稳定的—丁内酯。故通常以—醇酸盐的形式保存。—羟基丁酸钠有麻醉作用，其优点是术后苏醒快。内酯和交酯具有一般酯的性质，可发生水解、醇解和氨解反应。目前十页\总数三十五页\编于二十点思考题：由CH3CHO转化成丙交酯。（三）醇酸的制备1、水解法：—卤代酸水解—羟基腈水解目前十一页\总数三十五页\编于二十点2、Reformatsky（雷福尔马茨基）反应在Zn粉存在下，—卤代酸酯与醛或酮反应得-羟基酸酯的反应称Reformatsky反应。目前十二页\总数三十五页\编于二十点机理反应类似格氏试剂与羰基化合物的加成。目前十三页\总数三十五页\编于二十点是合成-羟基酸酯的一个重要方法（此反应不能用镁代替锌）。如：?目前十四页\总数三十五页\编于二十点-羟基酸酯经水解可得-羟基酸目前十五页\总数三十五页\编于二十点第十二章羧酸衍生物Carboxylicacidderivatives羧酸分子中羧基上的羟基被-X，-OR，-OCOR，-NH2，-NHR，-NR2，取代后所产生的化合物总称为羧酸衍生物。通式目前十六页\总数三十五页\编于二十点酰卤酯酰胺酸酐主要有：腈第一节羧酸衍生物的分类和命名目前十七页\总数三十五页\编于二十点CH3COCl乙酰氯---溴丙酰溴乙酐（醋酐）目前十八页\总数三十五页\编于二十点邻苯二甲酸酐乙丙酸酐苯甲酸乙酯—甲基——戊内酯目前十九页\总数三十五页\编于二十点环己甲酸正丙酯酰胺：酰基名+氨基名目前二十页\总数三十五页\编于二十点乙酰苯胺扑热息痛对乙酰氨基苯酚（药品中名称）对氨基苯磺酰胺（磺胺）目前二十一页\总数三十五页\编于二十点N,N—二甲基甲酰胺是很好的非质子性极性溶剂（DMF）N上的两个H被酰基取代N-甲基-1,2-环己烷二甲酰亚胺—戊内酰胺目前二十二页\总数三十五页\编于二十点第二节羧酸衍生物的性质（一）酰基的亲核取代反应L是离去基团主要发生水解、醇解和胺解反应一、物理性质（自学）二、化学性质目前二十三页\总数三十五页\编于二十点1、水解反应—OH为亲核试剂RCOOH+HX剧烈2RCOOHH+或OH—OH—RCOOH+R’OH若—NH2为—NH（R），则产物中有NH2RRCOO—+NH3（时间长）目前二十四页\总数三十五页\编于二十点水解速度：需要H+或OH—酰胺酰卤酸酐酯2、醇解反应+HX+RCOOH+ROH+NH+4酯H+H+/OH—脂交换反应目前二十五页\总数三十五页\编于二十点3、氨解反应+HX+R’OH+NH3胺的交换反应酰胺+RCOOH氨解比水解容易进行目前二十六页\总数三十五页\编于二十点例:完成下列反应：①以上反应也可称为酰基转移或酰化反应。目前二十七页\总数三十五页\编于二十点②③C2H5OHH+/目前二十八页\总数三十五页\编于二十点④目前二十九页\总数三十五页\编于二十点363页8（2,4,7不做，其它做）补充1完成反应式：（3）作业：目前三十页\总数三十五页\编于二十点补充2用CH3CH2CHO合成丁交酯。3.从（4）目前三十一页\总数三十五页\编于二十点课外作业：363页5，7，12，17（5）（6）思考题

请归纳出3种常用的制备羧酸的方法，用反应式表示。再见！目前三十二页\总数三十五页\编于二十点（二）酰基亲核取代反应的机制：+HNuHNu代表H2O，ROH，NH3等L：-X，-OR，-O-C-R，-NH2，-NHR，-NR2=O其过程是先亲核加成，然后消除。以酯的水解为例：1、酯在碱性条件下水解目前三十三页\总数三十五页\编于二十点四面体氧负离子H+转移去—消去2、酯在酸性条件下水解四面体，带正电荷目