药物分析药物的鉴别试验详解演示文稿

药物分析药物的鉴别试验详解演示文稿1目前一页\总数七十一页\编于二十三点（优选）药物分析药物的鉴别试验2目前二页\总数七十一页\编于二十三点第一节概述药物的鉴别试验(IdentificationTest)

根据药物的分子结构，采用物理、化学或生物学方法来判断其真伪，是药检工作中的首项任务。鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的定性分析。2023/5/83目前三页\总数七十一页\编于二十三点药典中收载的药物的鉴别试验是证明：A、未知药物真伪B、已知药物真伪C、已知药物疗效D、未知药物纯度2023/5/84目前四页\总数七十一页\编于二十三点性状一般鉴别试验

专属鉴别试验第二节鉴别试验的项目2023/5/85目前五页\总数七十一页\编于二十三点1.外观

药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。VB1的描述：本品为白色结晶或结晶型粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅速吸收约4%的水分。扑米酮本品为白色结晶性粉末;无臭，味微苦。（一）性状（Description）反映药物特有的物理性质2023/5/86目前六页\总数七十一页\编于二十三点2.

溶解度一定程度上反映了药品的纯度。2023/5/87目前七页\总数七十一页\编于二十三点试验法：除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25±2℃一定容量的溶剂中，每隔5分钟强力振摇30秒钟，观察30分钟内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴，即视为完全溶解。2023/5/88目前八页\总数七十一页\编于二十三点3.物理常数

评价药物质量的重要指标之一，用于药品鉴别，反映其纯杂程度。

药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。2023/5/89目前九页\总数七十一页\编于二十三点(1)熔点固体熔化成液体的温度熔融同时分解的温度自初熔至全熔的一段温度《中国药典》要求报告初融和全熔两个温度2023/5/810目前十页\总数七十一页\编于二十三点(2)比旋度

在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。

反映手性药物特性及其纯度的主要指标。2023/5/811目前十一页\总数七十一页\编于二十三点

在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。g/ml100ml溶液中所含被测物质的质量（g）(2)比旋度

反映手性药物特性及其纯度的主要指标。2023/5/812目前十二页\总数七十一页\编于二十三点维生素C比旋度测定：取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每lml中约含0.10g的溶液，药典规定比旋度为+20.5o至+21.5o，问测得的旋光度应在什么范围？+2.05~+2.152023/5/813目前十三页\总数七十一页\编于二十三点在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。(3)吸收系数100ml溶液中所含被测物质的质量（g）2023/5/814目前十四页\总数七十一页\编于二十三点盐酸氨溴索吸收系数测定：照紫外-可见分光光度法，在244nm的波长处测定吸光度为0.61，已知溶液浓度为25μg/ml，问吸收系数是否符合药典规定（233-247）？符合规定2023/5/815目前十五页\总数七十一页\编于二十三点（二）一般鉴别试验（GeneralIdentificationTest）二、鉴别试验的项目

依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。无机药物有机药物阴离子和阳离子的特殊反应典型的官能团反应2023/5/816目前十六页\总数七十一页\编于二十三点中国药典附录收载项目

丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物！只适用于纯品，混合药物或有干扰时不适用！2023/5/817目前十七页\总数七十一页\编于二十三点１.有机氟化物６.无机酸根２.有机酸盐３.芳香第一胺５.无机金属盐４.托烷生物碱类药品2023/5/818目前十八页\总数七十一页\编于二十三点1.有机氟化物无机氟化物＋茜素氟蓝＋硝酸亚铈pH4.3蓝紫色络合物2023/5/819目前十九页\总数七十一页\编于二十三点

例：氟康唑

【鉴别】(1)……

(2)……

(3)本品显有机氟化物的鉴别反应(附录Ⅲ)。

2023/5/820目前二十页\总数七十一页\编于二十三点2.有机酸盐水杨酸盐、酒石酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐、枸橼酸盐2023/5/821目前二十一页\总数七十一页\编于二十三点（1）水杨酸盐FeCl3反应弱酸性中性②加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶于醋酸铵溶液。①2023/5/822目前二十二页\总数七十一页\编于二十三点例：水杨酸镁

【鉴别】(1)……(2)……

(3)本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录Ⅲ）。2023/5/823目前二十三页\总数七十一页\编于二十三点（2）酒石酸盐鉴别方法----银镜反应：

供试品的中性溶液，置试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在试管内壁形成银镜。2023/5/824目前二十四页\总数七十一页\编于二十三点例：酒石酸美托洛尔

【鉴别】(1)……

(2)取本品约0.3g，置洁净的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过量，即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内壁成银镜。2023/5/825目前二十五页\总数七十一页\编于二十三点3.芳香第一胺取供试品约5mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠液数滴，滴加碱性β－萘酚试液数滴视供试品不同，发生由橙黄到猩红色沉淀。

普鲁卡因，苯佐卡因等药物均呈此反应。重氮化-偶合反应2023/5/826目前二十六页\总数七十一页\编于二十三点（橙黄色）2023/5/827目前二十七页\总数七十一页\编于二十三点氨苯砜【鉴别】

(1)本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录Ⅲ）。

(2)……。2023/5/828目前二十八页\总数七十一页\编于二十三点氢溴酸山莨菪碱，硫酸阿托品等药物的分子结构，都是由莨菪烷衍生物（又称托烷衍生物）与莨菪酸生成的酯，称为托烷生物碱类。4.托烷生物碱Vitali反应2023/5/829目前二十九页\总数七十一页\编于二十三点莨菪酸水解托烷类Vitali反应2023/5/830目前三十页\总数七十一页\编于二十三点COOHCHCH2OH+NO2NO2O2NH2OKOHNOOKNO2O2NCHCH2OHCO2++（深紫色）2023/5/831目前三十一页\总数七十一页\编于二十三点后马托品2023/5/832目前三十二页\总数七十一页\编于二十三点例：氢溴酸山莨菪碱

【鉴别】

(1)本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录Ⅲ）

(2)……(3)……2023/5/833目前三十三页\总数七十一页\编于二十三点5.无机金属盐（１）钠盐、钾盐、钙盐、钡盐的焰色反应2023/5/834目前三十四页\总数七十一页\编于二十三点取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显各离子的特征颜色。钠离子显鲜黄色，钾离子显紫色，钙离子显砖红色，铜离子显绿色。2023/5/835目前三十五页\总数七十一页\编于二十三点例：

氨苄西林钠

【鉴别】(1)……。(2)……。

(3)本品显钠盐的火焰反应（附录Ⅲ）2023/5/836目前三十六页\总数七十一页\编于二十三点（2）铵盐测定原理酰胺、内酰胺、磺酰胺、胺类和铵盐等在过量碱作用下水解，受热时放出氨或胺、有氨或胺臭，并可使湿润的红色石蕊试纸变蓝。氨与硝酸亚汞反应析出单质汞。2023/5/837目前三十七页\总数七十一页\编于二十三点6.无机酸根（1）氯化物鉴别一：取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。

2023/5/838目前三十八页\总数七十一页\编于二十三点鉴别二：取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰,混匀,加硫酸湿润,缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。2023/5/839目前三十九页\总数七十一页\编于二十三点（2）硫酸盐取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀(与硫代硫酸盐区别)。2023/5/840目前四十页\总数七十一页\编于二十三点（3）硝酸盐

取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，注意混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。

取供试品溶液，加硫酸与铜丝(或铜屑)，加热，即发生红棕色的蒸气。取供试品溶液，滴加高锰酸钾试液，紫色不应褪去(与亚硝酸盐区别)。2023/5/841目前四十一页\总数七十一页\编于二十三点１.有机氟化物６.无机酸根２.有机酸盐３.芳香第一胺５.无机金属盐４.托烷生物碱类药品2023/5/842目前四十二页\总数七十一页\编于二十三点（三）专属鉴别试验（SpecificIdentificationTest）

是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪。2023/5/843目前四十三页\总数七十一页\编于二十三点5实例1-巴比妥类药物丙二酰脲母核2023/5/844目前四十四页\总数七十一页\编于二十三点基本结构：环戊烷骈多氢菲ABCD12345678910111213141516171819实例2-甾体激素类药物2023/5/845目前四十五页\总数七十一页\编于二十三点

一般鉴别试验——不同药物类别的区别。

专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。2023/5/846目前四十六页\总数七十一页\编于二十三点三、鉴别试验的方法鉴别方法化学鉴别法光谱鉴别法色谱鉴别法显微鉴别法指纹图谱与特征图谱鉴别法生物学法2023/5/847目前四十七页\总数七十一页\编于二十三点（一）化学鉴别法化学鉴别法是根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官能团反应生成不同颜色，不同沉淀，放出不同气体，呈现不同荧光，从而做出定性分析结论的方法。特点：反应迅速、现象明显2023/5/848目前四十八页\总数七十一页\编于二十三点呈色反应鉴别法沉淀生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法测定生成物的熔点荧光反应鉴别法化学鉴别法2023/5/849目前四十九页\总数七十一页\编于二十三点例：呋塞米【鉴别】(1)取本品约25mg，加水5ml，滴加氢氧化钠试液使恰溶解，加硫酸铜试液1～2滴，即生成绿色沉淀。(2)取本品25mg，置试管中，加乙醇2.5ml溶解后，沿管壁滴加对二甲氨基苯甲醛试液2ml，即显绿色，渐变深红色。(3)UV。

2023/5/850目前五十页\总数七十一页\编于二十三点例：硫酸奎宁

【鉴别】

(1)取本品约20mg，加水20ml溶解后，分取溶液10ml，加稀硫酸使成酸性，即显蓝色荧光。(2)显色反应(3)沉淀反应(4)IR

2023/5/851目前五十一页\总数七十一页\编于二十三点例：维生素Ｃ

【鉴别】取本品0.2g，加水10ml溶解后，照下述方法试验。(1)沉淀反应。

(2)取溶液5ml，加二氯靛酚钠试液1～2滴，试液的颜色即消失。(3)IR。2023/5/852目前五十二页\总数七十一页\编于二十三点光谱鉴别法紫外光谱法红外光谱法原子吸收法核磁共振法近红外光谱法法质谱法X射线粉末衍射法2023/5/853目前五十三页\总数七十一页\编于二十三点（二）光谱鉴别法1、紫外光谱鉴别法(Ultravioletspectrophotometry)测定λmax，或同时测定λmin；测定一定浓度的供试液在λmax处的A规定λ和E规定λ和Aλ1/Aλ2经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。2023/5/854目前五十四页\总数七十一页\编于二十三点2023/5/855目前五十五页\总数七十一页\编于二十三点2023/5/856目前五十六页\总数七十一页\编于二十三点例1：布洛芬

【鉴别】(1)取本品，加0.4％氢氧化钠溶液制成每1ml中含0.25mg的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在265nm与273nm的波长处有最大吸收，在245nm与271nm的波长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩峰。

(2)本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集85图）一致。

2023/5/857目前五十七页\总数七十一页\编于二十三点例2：

维生素Ｂ2

【鉴别】(1)……。(2)取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在267nm、375nm、与444nm的波长处有最大吸收。375nm波长处的吸收度与267nm波长处的吸收度的比值应为0.31～0.33；444nm波长处的吸收度与267nm波长处的吸收度的比值应为0.36～0.39。2023/5/858目前五十八页\总数七十一页\编于二十三点2、红外光谱鉴别法(Infraredspectrophotometry)用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合不易区别的同类药物，专属性强，应用广泛。Ch.P和BP均采用标准图谱对照法USP采用对照品法2023/5/859目前五十九页\总数七十一页\编于二十三点2023/5/860目前六十页\总数七十一页\编于二十三点例1：布洛芬

【鉴别】(1)UV.

(2)本品的红外吸收图谱应与对照的图谱（光谱集85图）一致。

2023/5/861目前六十一页\总数七十一页\编于二十三点（三）色谱鉴别法利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验。采用与对照品在相同条件下进行色谱分离，并进行比较，根据两者保留行为和检测结果是否一致来验证药品的真伪。TLCHPLC、GC2023/5/862目前六十二页\总数七十一页\编于二十三点1.薄层色谱鉴别法

(Thin-LayerChromatography)Rf2023/5/863目前六十三页\总数七十一页\编于二十三点一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品与对照品主斑点的颜色与位置应一致。2023/5/864目前六十四页\总数七十一页\编于二十三点同等条件下供试品与对照