第十三章杂环化合物好详解

第十三章杂环化合物好详解演示文稿现在是1页\一共有38页\编辑于星期二优选第十三章杂环化合物好现在是2页\一共有38页\编辑于星期二(一、二)(一、二)现在是3页\一共有38页\编辑于星期二 1、杂环母核命名： 音译法(杂环外文名字音译，再加“口”字旁) 碳环母核名前加“杂”字。 2、复杂杂环化合物的命名 先将母核编号 取代基简单时：杂环为母体，注明取代基位次 取代基复杂时：取代基为主链，杂环当作取代基现在是4页\一共有38页\编辑于星期二Npyrimidine杂环母核音译命名法：thiophenefuranpyridine嘧啶1,3-氨杂苯吡咯氨杂茂喹啉1-氮杂萘噻吩呋喃N吡啶，氮杂苯现在是5页\一共有38页\编辑于星期二

杂环母核编号法： *一个杂原子的：杂原子编1号 *二个或以上杂原子的：从O-S-N-C的顺序编号 *二个相同杂原子：连有H或基团的杂原子为1号 *稠环中的公用碳不编号 *嘌呤的编号特殊 *注意：在不违反上述原则下，尽量使取代基为小号5现在是6页\一共有38页\编辑于星期二13(以杂环作为母体来命名)现在是7页\一共有38页\编辑于星期二带有复杂取代基的杂环化合物的命名-吲哚乙酸植物生长激素-吡啶甲酰肼抗肺结核药(雷米封)注意：一定要标明杂环基的位次。现在是8页\一共有38页\编辑于星期二结构分析：

*C、N、O、S都是SP2杂化，所有环上原子共平面；*SP2杂化的N、O、S原子上都有一对未共用电子对处于P轨道上，参与了环上的共轭，形成了56芳香环体系；*呋喃和噻吩中还有一对未共用电子对处于SP2轨道中。现在是9页\一共有38页\编辑于星期二三种基本性质：*具有芳香性，能发生亲电取代反应；*芳香性(或环稳定性)不如苯；*都具有一定程度的不饱和性，能发生双键加成反应。现在是10页\一共有38页\编辑于星期二

1、亲电取代反应

总的规律：*亲电取代反应发生在位上*亲电取代活性比苯大，顺序如下：吡咯>呋喃>噻吩>苯*吡咯、呋喃对酸敏感，H+易与O、N结合成盐，发生开环聚合反应，故不能用强酸性亲电试剂。现在是11页\一共有38页\编辑于星期二乙酐+硝酸乙酰基硝酸酯不用混酸硝化低温，不加催化剂现在是12页\一共有38页\编辑于星期二不用浓硫酸磺化-吡咯磺酸现在是13页\一共有38页\编辑于星期二现在是14页\一共有38页\编辑于星期二2、加成反应(1)加氢：都能发生，噻吩困难些氢气+镍(钯)：全还原钠+乙醇、锌+盐酸：可局部还原四氢呋喃(HTF)优秀的有机溶剂现在是15页\一共有38页\编辑于星期二(2)双烯合成：只有呋喃能发生。现在是16页\一共有38页\编辑于星期二(3)吡咯的弱酸性*N-H的氢易于离解，表现出一定的弱酸性。现在是17页\一共有38页\编辑于星期二反应举例：能分解格氏试剂思考：还是现在是18页\一共有38页\编辑于星期二(5)检别反应：呋喃：松木片盐酸反应变绿色；或加丁烯二酸酐产生白色沉淀。吡咯：松木片加盐酸反应变红色。噻吩：加靛红和浓硫酸产生蓝色溶液(4)氧化反应呋喃和吡咯易被氧化；噻吩比较稳定。现在是19页\一共有38页\编辑于星期二现在是20页\一共有38页\编辑于星期二现在是21页\一共有38页\编辑于星期二

三、卟啉类化合物

卟啉类化合物的母体是一个卟吩环。卟吩环是由四个吡咯环以-碳原子通过四个次甲基(-CH=)交替连接起来的，含有18个电子，是大芳香体系。重要衍生物

叶绿素：是镁的络合物。存在于绿色植物中。能进行光合作用。

血红素：是亚铁离子的络合物。存在于动物的红细胞中，具有载氧的功能。现在是22页\一共有38页\编辑于星期二现在是23页\一共有38页\编辑于星期二现在是24页\一共有38页\编辑于星期二四、现在是25页\一共有38页\编辑于星期二

*C、N都是SP2杂化，所有原子共平面*N原子的P轨道上只有一个电子参与环上共轭，一对未共用电子对处于SP2轨道上，未参与环上共轭。*具有芳香性。但电子离域不彻底，在-位上具有较大的电子云密度，一、吡啶(1)现在是26页\一共有38页\编辑于星期二(2)A、碱性溶于稀盐酸中不溶于水可作为吡啶的除去、分离、精制的方法。不能与乙酸酐、对甲苯磺酰氯发生酰化反应(因没有N-H键)。现在是27页\一共有38页\编辑于星期二B、亲电取代反应亲电取代反应条件提高不发生付-克反应(相似于硝基苯)3现在是28页\一共有38页\编辑于星期二C、亲核取代反应2现在是29页\一共有38页\编辑于星期二D、氧化-还原反应氧化反应：比苯难发生，(环上正电性比苯高)侧链易氧化。还原反应：比苯易进行。苯在此条件下不能发生还原碱性大现在是30页\一共有38页\编辑于星期二(3)吡啶重要的衍生物烟酸烟酰胺维生素B6烟碱(尼古丁)雷米封-吡啶甲酰肼-吡啶甲酸现在是31页\一共有38页\编辑于星期二58现在是32页\一共有38页\编辑于星期二(一)主要化学性质现在是33页\一共有38页\编辑于星期二现在是34页\一共有38页\编辑于星期二现在是35页\一共有38页\编辑于星期二3、氧化还原反应氧化反应优先发在苯环上，还原反应优先发生在吡啶环上。练习现在是36页\一共有38页\编辑于星期二

1、具有芳香性，但电子离域不彻底，电子云分布不均匀；2、亲电取代发生在3-位上；反应条件同吡咯(磺化用吡啶三氧化硫络合物，硝化用乙酰硝酸酯)；3、性质相似于吡咯。能使盐酸松木片变红4、在空气中色变深并聚合成树脂状；5、在极稀的情况下，有香味，可作为香料。现在是37页\一共有38页\编辑于星期二-羟基吲哚靛蓝，不溶于水，靛白，溶