天大有机立体化学

天大有机立体化学第1页，共17页，2023年，2月20日，星期六手性中心为氮原子的分子手性中心为其它杂原子的分子（三）含两个（或多个）手性中心的分子(

)赤藓型苏阿型非对映异构体(Diastereomers)内消旋体(meso-)（四〕环状化合物的对映异构(

)（五）不含手性中心的手性分子(

)（六）前手性分子（ProchiralMolecules)（七 〕不对称合成(AsymmtricSynthesis)二.顺反异构(Cis-TransIsomerism)第2页，共17页，2023年，2月20日，星期六立体化学原子或原子团在分子中的排列形式原子在空间的成键形状和顺序由此引起的物理性质、化学性质的变化第3页，共17页，2023年，2月20日，星期六分子结构(Structure)分子构造(Constitution)分子式相同，原子的成键顺序不同。碳骨架异构互变异构官能团异构官能团位置异构分子构型(Configuration)对映异构非对映异构分子构造相同，原子或原子团在空间的排列不同。顺反异构非对映异构分子构象(Conformation)分子构型相同，由于单键的自由旋转，原子或原子团在空间的排列不同。第4页，共17页，2023年，2月20日，星期六构造异构体：官能团异构：官能团位置异构互变异构：顺反异构：对映异构：D-(-)-乳酸mp:52.8°

L-(-)-乳酸mp:53°

构象异构：对位交叉邻位交叉第5页，共17页，2023年，2月20日，星期六一.对映异构(Enantiomerism)(一).分子的对称性对称要素：对称轴(Cn)：分子围绕通过分子中心、并且垂直于分子所在平面的直线旋转一定的角度后，同原来的分子重合，此直线为一般对称轴。分子旋转的角度为360°n时，称n重对称轴(Cn)。第6页，共17页，2023年，2月20日，星期六C3C4C5C6n重：当分子旋转360°时，已经重复了n次围绕对称轴的旋转操作。对称平面(σ):1.所有的原子共同处于的平面2.通过分子中心，且将分子平均分成互成实物与镜象关系的两部分的平面请你各举一例。第7页，共17页，2023年，2月20日，星期六对称中心(i)：点分子中心等距离相同的原子交替对称轴(Sn):反射重合通过反射的操作，上、下方的基团交换位置，基团的构型改变。垂直于对称轴的镜面S4α-古柯间二酸第8页，共17页，2023年，2月20日，星期六对称分子(SymmetricMolecules)：具有σ、i、Sn分子。非对称分子(DissymmetricMolecules)：仅具有Cn的分子。请各举一例不对称分子(AsymmetricMolecules)：不含有任何对称要素的分子。[α]27D=+42.9°[α]27D=-42.9°非对称分子不对称分子手性分子(Chiralmolecule)对映体旋光活性手性分子一定不含有σ,i,Sn第9页，共17页，2023年，2月20日，星期六（二）.含有一个手性中心的分子[α]5D=+52°[α]5D=-52°(±)-乳酸在非手性条件下反应产物－外消旋体手性中心－C、N、或其它杂原子：第10页，共17页，2023年，2月20日，星期六手性中心连接基团相似分子仍旋光活性同位素[α]25D=-0.56金刚烷桥头C原子1,3,5,7位不同基团旋光活性手性中心相当于溴代丙酸手性中心－N原子：第11页，共17页，2023年，2月20日，星期六不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：

两种对映体因快速翻转相互转化，导致消旋。手性中心－其它杂原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°第12页，共17页，2023年，2月20日，星期六三.含两个（或多个）手性中心的分子(2R,3S)(2S,3R)(2R,3R)(2S,3S)赤（藓〕型(ery-)：相同原子或基团碳链同侧Fischer投影式：氧化态高的基团在上端。苏（阿〕型(threo-):相同原子或基团碳链异侧D-赤藓糖L-赤藓糖L-苏阿糖D-苏阿糖第13页，共17页，2023年，2月20日，星期六非对映体(Diastereomers)：不是对映体的立体异构体。结构特征：至少在一个不对称中心上具有相同的结构，至少在一个不对称中心上具有不同的结构。物理性质、化学性质不同如：(I)与(III)、(II)与(IV)内消旋体(meso)：两个相同的手性中心，构型相反。(V)、(VI)为内消旋体的两种表示第14页，共17页，2023年，2月20日，星期六（四〕环状化合物的对映异构反式异构体对映体对顺式异构体对映体对非对映异构体非对映异构体第15页，共17页，2023年，2月20日，星期六内消旋体mp:130°反式(+)异构体mp:175°反式(-)异构