耐硫变换催化剂介绍

耐硫变换催化剂介绍山东齐鲁科力化工争论院31、山东齐鲁科力化工争论院简介19921999年被批准为国家级“高2023年被评为3A2023年取得ISO9001-2023证书。现有员工150人，其中教授级高级工程师、博士6人，高级工程师、硕士19人，40%〔8TiO2-MgO-Al2O3三元载体，TiO2转变了活性组分MoO3与载体的结合形态，MoO3易于复原硫化成低价态的活性相；TiO2促进了变换活性，特别是低温(200℃)活性和在低硫含量(200ppm)下的活性；TiO2具有抗硫酸盐化作用。还制造了混合稀土活性助剂和的参加方式，促进和稳定了催化剂活性。〔QCS-01QCS-03QCS-01GCO含量〔CO可达75%、宽水气比〔0.3-2.0、宽温〔200-500℃、宽硫〔工艺气硫含量≥0.01%〕及高、中压的耐硫变换过程。QCS-04QCS-04G1987199448家〔。3项，省部Z417/Z418Z402/Z405G、Z409/Z405G、Z412/Z413Z501、Z502Z503LS-300LS-971LS-901LS-951系列加氢催化剂已申请五项专利，获多项省部级科技成果奖。QSH-01烷基化原料选择加氢催化剂，占据国内全部市场，催化剂的活性好、寿命长；QSH-02/QLH-02裂解汽油加氢催化剂具有活性高、效率高等特点、具有良好的应用性能。本公司以严谨的治理、牢靠的产品质量、优质的效劳赢得了良好的信誉，营销网络普及全国16信息反响网络，为用户供给迅捷周到的效劳。依据ISO9000优质产品和效劳，公司秉承“科学诚信、效劳为本、追求卓越、互利共赢”的企业宗旨，以提升企业核心产品水平与市场竞争力为目标，坚持科技进步，追求卓越治理，增加企业可持续进展力量，谋求与顾客共同进展，实现互利双赢。2、QCS系列耐硫变换催化剂专利一览表国别专利号专利名称中国ZL93106918.1耐硫一氧化碳变换催化剂和制法中国97121053.5型CO耐硫变换催化剂及制备方法美国US08/698208CatalystandProcessforthe德国USP6019954DEP4444286.6ConversionOfCarbonMonoxideCatalystandProcessfortheConversionOfCarbonMonoxide日本JP313208/1994JP3343456CatalystandProcessfortheConversionOfCarbonMonoxide印度1233/MAS/94CatalystandProcessfortheConversionOfCarbonMonoxide中国99112351.4一种大孔的耐硫变换催化剂及制备方法南非ZA99/4562一种抗水合的耐硫变换催化剂及制备方法中国96100935.7一种型CO耐硫变换催化剂及制备方法中国98110348.0一种抗水合的耐硫变换催化剂及制备方法中国ZL02135207.0一种低本钱耐硫变换脱氧剂中国ZL01142861.9一种CO等温耐硫变换工艺澳大利亚AU40129-99AU747821一种抗水合的耐硫变换催化剂及制备方法捷克CSPV2531-99一种抗水合的耐硫变换催化剂及制备方法3、QCS系列耐硫变换催化剂主要成果一览表成果名称 成果级别大型合成氨装臵耐硫变换催化剂的研制及应用 国家科技进步二等奖型CO耐硫变换催化剂QCS-01研制及应用型CO耐硫变换催化剂QCS-01研制及应用QCS-02耐硫变换催化剂研制及应用CO耐硫变换催化剂专利侵权调研QCS-04耐硫变换催化剂研制及应用QCS-01耐硫变换催化剂QCS-04耐硫变换催化剂

中石化科技进步奖山东省科技进步奖中石化科技进步奖山东省科技情报奖中石化制造奖奖国家级产品国家级产品4、QCS系列耐硫变换催化剂业绩及用户一览表QCS系列耐硫变换催化剂主要业绩说明山东齐鲁科力化工争论院的QCS-01等耐硫变换催化剂自1994年起间续在乌鲁木齐石化公司化肥厂、镇海炼化公司化肥厂、宁夏化工厂、吉林化学工业股份、大连大化集团有限责任公司等众多8.5Mpa的高压气化变换工段应用至今取得了最好的应用业绩；全面替代了进口同类产品，催化剂应用的水蒸汽分压高达5.0Mpa，有些反响器使用催化剂寿命长达8年时间。巴陵分公司、安庆分公司、湖北化肥厂、金陵分公司等煤造气大型合成氨及制氢装臵的17个耐硫变换反响器中，15个反响器中使用山东齐鲁科力化工争论院的QCS-01、QCS-03、QCS-04等耐硫变换催化剂；其中在两个一样一变炉使用效果说明，我公司催化剂的活性等应用性能远优于国外同类产品。神华宁夏煤业集团有限责任公司一期200ktCHOH/a装臵应用QCS-03耐硫变换催3化剂已经一年多时间，应用效果良好。中国神华煤制油两套大型煤制氢装臵应用QCS-01、QCS-04耐硫变换催化剂开车成功，催化剂在高水气比条件下表现出优良的使用性能；该装臵一次性装填催化剂342m3，是我公司最大用户之一。2023年QCS-01QCS-03耐硫变换催化剂在6.5Mpa气化的山东华鲁恒升股份同类装臵还有：兖矿国宏化工有限责任公司甲醇、华鲁恒升股份二化肥、齐鲁分公司制合成气、内蒙古伊泰煤制油、兖州煤业榆林能化甲醇、南京惠生甲醇、福建联合石油化工公司制氢等，均全部使用我公司的QCS-01、QCS-03、QCS-01G耐硫变换催化剂取得良好应用效果。在上海焦化厂180ktCH3OH/a200ktCH3OH/a450ktCH3OH/a等三套甲醇装应用历史，取得了优良的应用业绩。2023年QCS-01、QCS-04耐硫变换催化剂成功在云南天安煤化工化肥装臵应用成功；之后与天津渤海化工有限责任公司天津碱厂化肥和甲醇、贵州省六盘水、山西丰喜肥业股份、山西晋煤集团煤制油公司、兖矿榆林能化公司、陕西咸阳化学工业公司、神化宁煤烯烃分公司、神华煤制油公司等众多用户签订了供货合同。QCS-01、QCS-03、QCS-04等小颗粒耐硫变换催化剂在巴陵分公司、山西天脊等轴径向反响器中应用取得良好业绩；其中第一炉催化剂在山西天脊已经应用了四年。在中石化巴陵石化化应用三年多，性能优于同样条件的安庆分公司所使用的进口的催化剂。作，是唯一推举应用在其轴径向反响器使用的催化剂供给商。节能、扩产和技术革。序号催化剂序号催化剂主要参数用户单位名称用户地址1QCS-01300ktNH/a，3德士古，低硫渣油QCS-01于19乌鲁木齐石化公司化疆乌鲁木齐市东1996年在二肥厂 山区2023年和20QCS-04于196QCS-04300ktNH/a，3鲁奇，碎煤天脊煤化工集团公司山西省潞城市华东大街段取代K8-1命超过6年7QCS-01QBS-01200ktCHOH/a，3德士古，水煤浆上海焦化厂上海市龙吴路4280号QBS-01和QC直使用，保年11月和202QCS-01300ktNH3/a，德士古，低硫渣油大连大化集团有限责任公司大连甘井子区工兴路10号QCS-01于193QCS-01300ktNH/a，3德士古，低硫渣油宁夏化工厂银川市市区北京西路139号QCS-01于19原料。4QCS-01300ktNH/a和H2，3德士古，高硫渣油镇海炼化公司化肥厂浙江宁波市镇海于1998年取寿命已经分5QCS-01QCS-03300ktNH/a，3德士古，水煤浆渭河化肥厂渭南开发区QCS-011QCS-03。7序催化剂号QCS-01

主要参数180ktCHOH/a，

用户单位名称

用户地址上海市龙吴路42803 上海焦化厂 2023年开工QBS-01

德士古，水煤浆150ktNH/a，

号云南省开远市小华QCS-04

3 驻昆化肥厂

鲁奇，碎煤 桥城市煤气100ktCHOH/a QCS-04

3 哈尔滨气化厂

依兰县达连河镇鲁奇，碎煤 QCS-01

180ktNH/a，

安徽淮化集团有限公

3 淮南泉山QCS-04

德士古，水煤浆 司

300ktNH3/a， 吉林化学工业股份有吉林市龙潭区龙潭2023年开工QCS-01

大街9号

300ktNH/a， 山东华鲁恒升股份有德州市天衢西路2413QCS-01 3 于2023年10300ktNH/a，

限公司 号山东华鲁恒升股份有德州市天衢西路2414QCS-01 3 2023年12月200ktNH/a，

限公司 号湖北双环科技股份有15QCS-04 3

应城市东马坊

SHELL，粉煤 限公司16QCS-04

200ktNH/a，3德士古，水煤浆

浩良河化肥分公司

黑龙江伊春市南岔区浩良河镇

2023年6月8QCS-04QCS-04200ktNH/a，3固定床，粉煤山西晋城煤化工有限公司山西晋城市泽州县巴公镇2023年6月QCS-01450ktNH/a和H2，3金陵分公司南京市栖霞区甘冢2023年5月QCS-04德士古，水煤浆化肥厂巷400号月局部更换21QCS-03QCS-04QCS-04G540ktNH/a3SHELL，粉煤巴陵分公司岳阳市洞氮大道1号2023年1122QCS-03QCS-04450ktNH/a3SHELL，粉煤安庆分公司安庆市高花亭2023年1223QCS-01QCS-04500ktNH/a，3SHELL，粉煤云南天安煤化工有限公司云南省清静市草铺镇2023年6月24QCS-01200ktCHOH/a3德士古，多元料浆南京惠生南京化学工业园区I-C06-12023年3月25QCS-01500ktNH/a，3德士古，水煤浆南化化肥厂南京市六合区华路355号2023年7月序号序号催化剂主要参数用户单位名称用户地址171819QCS-04200ktCHOH/a，3德士古，水煤浆陕西省神木化学工业陕西省榆林市神木经济开发区2023年1020QCS-01QCS-04450ktNH/a和CHOH3313SHELL，粉煤湖北化肥分公司湖北省枝江市迎宾大道15号2023年11序催化剂26QCS-0126QCS-01QCS-04煤制油，150Km3H/h×2,2SHELL，粉煤中国神华煤制油有限公司内蒙鄂尔多斯上湾2023年227QCS-03200ktCHOH/a，3德士古，水煤浆神华宁夏煤业集团有限责任公司宁夏灵武市宁东镇2023年8月28QCS-01500ktCHOH/a，3德士古，水煤浆兖矿国宏化工有限责任公司山东省邹城市中心店镇西付村西2023年10月29QCS-01QBS-02160ktOil/a，四喷嘴,多元料浆内蒙古伊泰煤制油有限责任公司内蒙古鄂尔多斯市东胜区天骄路2023年年底30QCS-01QCS-0340km3H/h2德士古,水煤浆齐鲁分公司山东省淄博市临淄区2023年10月31QCS-01600ktCHOH/a，3德士古，水煤浆兖州煤业榆林能化有限公司榆林市榆阳区2023年10月32QCS-01450ktCH3OH/a，德士古，水煤浆上海焦化厂上海市龙吴路4280号2023年5月

主要参数

用户单位名称 用户地址QCS-0133QCS-04QCS-01GQCS-01

300ktNH3/a，SHELL，粉煤

天津渤海化工有限责天津市塘沽区华任公司天津碱厂 路87号

2023年5月QBS-04

300ktCHOH/a,3四喷嘴，多元料浆

东华工程科技股份有贵州省六盘水市老2023年7月限公司 鹰山镇石河村10序催化剂 主要参数号100ktOil/a，

用户单位名称 用户地址山西晋煤集团煤制油山西省晋城市泽州QCS-04

熔渣-非熔渣，粉煤 公司

县金村镇

2023年7月QCS-01

60km3

H/h2

福建联合石油化工公福建省泉州市泉港

2023年5月SHELL,沥青 司 区37QCS-04

300ktNH3/a

江苏灵谷化工有限公江苏省宜兴市宜城

2023年6月水煤浆四喷嘴 司 镇杏里路239号QBS-03

300ktCHOH/a，

重庆万盛化工有限公重庆市万盛区关坝38 3 2023年11月QCS-01QCS-01

四喷嘴，多元料浆300ktCHOH/a，3水煤浆四喷嘴1000ktCHOH/a

司2#

镇双坝村南京化学工业园区I-C06-1

2023年8开3 久泰能源内蒙古有限准格尔旗大路工业QCS-03 100kt/a

QCS-01

水煤浆、多喷嘴600ktCHOH/a

公司 园陕西咸阳化工有限公陕西省咸阳市东郊41 3

QCS-05QCS-01

水煤浆、多喷嘴

司神华宁夏煤业集团煤

化学工业园区42QCS-04 3 3

宁夏灵武市宁东重

2023年3月QCS-05

水煤浆、多喷嘴

化工公司

化工根底11QCS-01

460ktOlefins/a

神华宁煤集团烯烃分QCS-03

宁夏灵武市宁东重

QCS-05

粉煤，GSP3200ktCHOH/a3

公司内蒙古三维煤化科技

化工基地QCS-01

准格尔旗大路工业

QCS-01QCS-05

多元料浆，四喷嘴300ktNH3/aSHELL，粉煤

中国寰球工程公司

园区越南河内市宁平省工业园区

2023年3月煤制油，150Km3H/h×2,中国神华煤制油有限46 QCS-01 2

内蒙鄂尔多斯上湾

QCS-01QQCS-01QCS-04QCS-05QCS-01

SHELL，粉煤400ktCHOH/a3德士古，水煤浆600ktCHOH/a3SHELL，粉煤300ktNH3/a

公司陕西渭河高区洁能有限责任公司同煤广发化学工业鲁西化工集团股份有

陕西渭河高区 2023年4月山西省大同市 2023年8月QCS-04

山东省聊城市 QCS-05QBS-02QCS-04Q

航天炉，粉煤500ktNH3/a

限公司云南大为制氨有限公云南曲靖花山镇 2023年6月司QCS-04QBS-02

300ktNH3/a 国电赤峰化工有限公内蒙古赤峰市12

2023年5月碎煤，鲁奇碎煤，鲁奇司内蒙古大唐国际克什52QCS-04QCS-05QBS-0140/年自然气克腾煤制自然气有限碎煤，固定床内蒙古赤峰市克什克腾旗浩来呼热2023年6月签责任公司53QCS-01300ktCHOH/a3金诚泰化工有限责任公司内蒙古鄂尔多斯乌审旗图克工业工程区2023年8月签54QCS-01QCS-04300ktCHOH/a3内蒙古世林化工内蒙古鄂尔多斯乌审旗2023年9月签两段式，粉煤13195、技术效劳及售后效劳合格证。、山东齐鲁科力化工争论院在装填、升温、硫化、开工、停工、催化剂使用方案，并进展现场技术效劳。24场进展回访两次以上，了解催化剂使用状况并进展技术沟通。24户无废物排放和环境污染。力学计算、参考其他用户的使用阅历准时向用户供给催化剂使用优化建议。、山东齐鲁科力化工争论院帮助用户完成装臵考核。6、催化剂用量动力学计算变换反响器数学模拟计算模型的简要说明立的微分方程组见式(1)～(5)，承受龙格-库塔法解该微分方程组，可以由入口条件，计算组分组成以及温度随催化剂床层高度的变化。dTdR

π×D2×ρw4×Cp×G

0

〔1〕dYco =－

π×D2×ρw×R

〔2〕dR 4×G 0dYH2O

dY= co

(3)dR dRdY dRYH2dR

dY=－ codRdY=－ codR

(4)(5)式中：R〔床层高度或半径D：床层直径，m;ρKg/m3w ;Cp：Kcal/Kmol〃K；Qp：反响热，Kcal/Kmol；G：气体流量，Kmol/h；R08、催化剂性能特性QCS19871994K8-11等国外进口催化剂实现了耐硫变换催化中制造了良好的业绩，国内用户到达48家。应用实践说明该系列催化剂性能、高水气比条件下构造稳定等特性。QCS系列一氧化碳耐硫变换催化剂活性组分为钴和钼，氧化铝+氧化镁+氧捷克等国家专利，获得了国家科技进步奖等多项成果。QCS-O1、QCS-03、QCS-04、QCS-01QCS-01耐硫变换催化剂适用于以煤气化、重油渣油局部氧化法造气的变换工艺，促进含硫气体的变换反响，是一种能适应高温低硫的宽温〔200-550℃宽硫〔工艺气硫含量200ppm〕和宽水气比〔0.3-2.0〕耐硫变换催化剂。MoO3变换活性，特别是低温活性和在低硫活性；TiO2具有抗硫酸盐化作用。还制造了混合稀土活性助剂和的参加方式，促进和稳定了催化剂活性。2-8外观：氧化态为绿色，条形外形尺寸外观：氧化态为绿色，条形外形尺寸〔mm：直径Φ3.5-4.0堆密度〔kg/L：0.75-0.85裂开密度〔N/cm：≥120化学组成：CoO〔%〔m/m〕：3.5±0.5MoO〔%〔m/m〕：8.0±1.03助剂〔%〔m/m〕： 0.45±0.15载体〔%〔m/m〕： TiO2-MgO-Al2O3QCS-015.0MPa适合宽温变换：200-550℃COCO75%简洁硫化选择性好具有较强的吸灰和抗毒力量使用范围广：适用于各种气化流程、QCS-03QCS-03耐硫变换催化剂适用于以煤气化、重油渣油局部氧化法造气的变换工艺，促进含硫气体的变换反响，是一种能适应高温低硫的宽温〔200-550℃宽硫〔工艺气硫含量200ppm〕和高水气比〔0.3-2.0〕耐硫变换催化剂。TiO2-MgO-Al2O3TiO2MoO3TiO2特别是低温活性和在低硫活性；TiO2具有抗硫酸盐化作用。使用混合稀土活性助剂和的参加方式，促进和稳定了催化剂活性。2-8外观：氧化态为绿色，条形外形尺寸外观：氧化态为绿色，条形外形尺寸〔mm：直径Φ3.5-4.0堆密度〔kg/L：0.80-0.90裂开密度〔N/cm：≥140化学组成：CoO〔%〔m/m〕：3.5±0.5MoO〔%〔m/m〕：8.0±1.03助剂〔%〔m/m〕： 0.45±0.15载体〔%〔m/m〕： TiO2-MgO-Al2O3QCS-03对高空速和宽水气比适应力量强适用高水气比：0.3-2.05.0MPa适合宽温变换：200-550℃COCO75%简洁硫化选择性好具有较强的吸灰和抗毒力量使用范围广：适用于各种气化流程、QCS-04QCS-04装臵和甲醇装臵的变换工艺流程。低、制备工艺简洁等优点，是一种性能良好的耐硫变换催化剂。〔1〕催化剂的物化性能外 观 氧化态为灰绿色或兰绿色，条形外形尺寸〔mm〕Φ3.5～4.5堆密度〔kg/L〕0.85～0.95裂开强度〔N/cm〕≥120〔平均值〕比外表积〔m2/g〕≥60〔硫化前〕孔 容〔ml/g〕≥0.20(硫化前)化学组成：CoO〔%〔m/m〕：1.8±0.2MoO〔%〔m/m〕：8.0±1.03载体+助剂〔%〔m/m〕： 余量QCS-04适应于在中压〔<5、0MPa〕变换定性、耐冲蚀性好烧碳再生性能好稳定性。简洁硫化、硫化温度低且硫化速度快S-O化剂具有硫化温度低和硫化速度快的特点、工业使用条件使用温度QCS-O1QCS-03QCS-04耐硫变换催化剂正常条件下在230～500℃的温度范点温度不宜长时间超过500℃。在一段变换炉使用时应尽可能选择较低的入口温渡，但为了防止水蒸汽冷25℃〔当出口CO含量超标时，可渐渐提高入口温度，使出口CO含量掌握在要求范围内。水气比及蒸汽分压QCS-O1、QCS-03耐硫变换催化剂适应0.3-2.0的水气比，在8.0MPa操作压力5.0MPaQCS-01催化剂从1994年开头在上述条件下使用取得优良的应用业绩，活性好、性能稳定、使用寿命高达8年时间。QCS-04耐硫变换催化剂适应0.1-1.0的水气比，1996年首次在山西天脊化肥厂应用，首炉应用6年。使用压力及空速QCS-O1、QCS-03耐硫变换催化剂的使用压力范围较宽，一般在2.0～9.0MPa之间使用，最高使用压力可达10.0MPa。使用空速视工艺流程不同而不同，一般为1000～3500h-1〔干气，最高可达6000h-1〔干气。QCS-04耐硫变换催化剂的使用压力一般在2.0～4.0MPa之间使用，最高使用压力可达6.0MPa。使用空速视工艺流程不同而不同，一般为1500～3500h-1〔干气，最高可达6000h-1〔干气。催化剂毒物QCS-O1、QCS-03、QCS-04耐硫变换催化剂具有较强的抗毒物力量，工艺气中的低浓度毒物对催化剂性能影响小，既使是AsO、PO、NHHCN、碳氢化合物、23 25 3卤素等毒物，QCS-O1、QCS-03、QCS-04耐硫变换催化剂也具有较高的承受力量。时生成的SO会发生硫酸盐化作用而使催化剂失活，并腐蚀下游生产设备。2工艺气含硫量QCS-O1QCS-03QCS-04耐硫变换催化剂的活性组份只有处于硫化状态才具再氧化或反硫化。催化剂中的活性组分MoSHS含量之间存在以下平2 2衡反响：MoS+2HO MoO+2HS2 2 2 2在肯定的反响温度和水/气条件下，工艺气中的硫含量必需高于某肯定值方可保QCS-O1、QCS-03、QCS-04耐硫变换催化剂，由于制造并使用了TiO2-MgO-Al2O3载体和稀土助剂，催化剂更适应于低硫条件。9、操作指南〔催化剂装填、硫化、开工、停工〕包装、运输与贮存、QCS-0430Kg，也可以依据用户要求包装。车或汽车运抵用户现场。品超过保质期应按产品标准要求重检验，检验合格后仍可使用。催化剂的装填QCS-O1、QCS-03、QCS-04耐硫变换催化剂装填催化剂之前，应当认真检查反应器，确保清洁干净，支撑栅格正常结实。在装填之前，通常没有必要对催化剂进展筛选，但是在运输及装卸过程中，装填方式，都必需保证催化剂自由下落高度不超过1米，并且要分层装填，每层为了避开直接踩在催化剂上，应垫上木板，使身体重量分散在木板的面积上。为了防止在装臵开车或停车过程中可能会发生高气体流速使催化剂被吹出不含硅，防止在高温、高水汽分压下释放出硅，污染催化剂。此催化剂床层高度应掌握在3～5m。升温、硫化和开车升温〔如空气、自然气，最好是氮气〕做为升温介质，当催化剂床层温度升至水蒸汽的露点温度以上时，可以改用工艺气升温。气体的有效线速应掌握在设计值的50～100%。当催化剂床层温度到达200～220℃介质，在导入硫化气之前则必需用氮气或水蒸汽吹扫系统，以臵换剩余氧气。硫化硫化机理有直接影响。常用的硫化剂有HS、CSCOS，硫化反响可用下式表式：2 2CoO+HS→CoS+HO ΔH0 =―13.4KJ/mol〔1〕2 2 298MoO+2HS+H→MoS+3HO ΔH0 =―48.1KJ/mol〔2〕3 2 2 2 2 298CS+4H

→2HS+CH

ΔH0

=―240.6KJ/mol〔3〕2 2 2 4 298COS+HO→CO+HS ΔH0 =―35.2KJ/mol〔4〕2 2 2 298可以看出，反响〔3〕发生时，要产生大量的热，因此假设用CS来硫化催化2剂，应掌握加料速度，以防止催化剂床层超温。硫化方法：用工艺气硫化度来限制〔一般当温度高于400℃时，甲烷化反响才会明显发生。硫化前，应当用氮气吹净反响器，并在1.0Mpa左右的压力下，按4.3.1所述升温程序用氮气升温到200～220℃，然后，把湿工艺气加到氮气中〔湿工艺气：氮气=1：3〕一起进入反响器，并保持温度和压力。CO分压低，