逐步聚合习题参考

渐渐聚合习题参照答案————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：2第二章缩聚与渐渐聚合反应-习题参照答案1．名词讲解：渐渐聚合；缩合聚合；官能团等活性；线型缩聚；体型缩聚；凝胶点；转变率；反应程度。答：渐渐聚合——单体转变成高分子是渐渐进行的，即单体官能团间相互反应而渐渐增添。缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。官能团等活性——在必然聚合度范围内，官能团活性与聚合物分子量大小没关。线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向增添，获取线型缩聚物的一类反应。体型缩聚——参加反应的单体中最少有一种单体含有两个以上的官能团，且系统平均官能度大于2，反应中大分子向三个方向增添，获取体型结构的聚合物的这类反应。凝胶点——开始出现凝胶刹时的临界反应程度。转变率——参加反应的单体量占初步单体量的分数反应程度——参加反应的基团数占初步基团的分数。3．由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。已知聚合反应的平衡常数K=432，若是要合成聚合度在200的缩聚物，计算反应系统中的水含量应控制为多少？解：XnK，将Xn=200，K=432代入此式可得：nwnwK4320.0108Xn22002答：反应系统中的水含量应控制为0.0108mol/L.4．计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应系统，在以下反应程度时的平均聚合度和分子量。0.500，0.800，0.900，0.950，0.995。解：等物质量条件下，有X1，聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量：M0=192。1PXn1，MnMoXn，因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表：1pp0.5000.8000.9000.9500.9953/61251020200Xn1pMnMoXn38496019203840384007．氨基己酸进行缩聚反应时，如在系统中加入0.2mol%的醋酸，求当反应程度P分别达到0.950，0.980，0.990时的平均聚合度和平均分子量。解：方法1：2faNa212fNbN'b1.998Na110.002当p=0.950时，Xn22202pf21.9980.950MnMoXn201072140当p=0.980时，Xn22482pf21.9980.980MnMoXn481075136当p=0.990时，Xn22912pf21.9980.990MnMoXn911079379方法2：1r，Xn1r2rpNar=0.996Na2NcP=0.95,Xn20P=0.98,Xn46P=0.99,Xn838．用Carothers法计算以下聚合反应的凝胶点：（1）邻苯二甲酸酐+甘油，摩尔比3:2。4/6（2）邻苯二甲酸酐+甘油，摩尔比3.00:1.95。（3）邻苯二甲酸酐+甘油+乙二元醇，摩尔比3.00:1.95:0.002。解：(1)两官能团等当量时，ffaNafbNbNaNb23322.4f32因为f>2，因此该系统可以发生交联。22凝胶点：pc0.833f2.4（2）321.953，邻苯二甲酸酐过分，两官能团等不当量。2fbNb231.95fNb32.36Na1.95因为f>2，因此该系统可以发生交联。22凝胶点：pc0.846f2.36（3）多组分系统，在系统中加入少量乙二醇：2(faNafcNc)2(1.95320.002)fNc31.952.364NaNb0.002因为f>2，因此该系统可以发生交联。22凝胶点：pc0.846f2.369．举例说明形成线型缩聚聚合物的条件。答：a-R-a，b-R-b系统也许a-R-b系统形成线型缩聚物。比方己二酸与己二胺缩聚成聚酰胺-66（尼龙-66）举例说明如何形成体型聚合物，归纳说明产生凝胶的条件答：2-3、2-4、或3-3官能度系统形成体型缩聚物。比方邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇的5/6反应。产生凝胶条件：有多官能团单体存在，且系统平均官能度大于2，聚合过程中发生分子链间的交联现象。11.为什么缩聚高分子产物的分子量一般都不大，在实践中经过哪些手段可提高缩聚产物的分子量。答：1）受反应平衡常数K及系统中残留小分子的影响；受单体纯度的影响；两