羧酸及其衍生物和取代酸

羧酸及其衍生物和取代酸第1页，共33页，2023年，2月20日，星期二第2页，共33页，2023年，2月20日，星期二二、羧酸的物理性质直链饱和一元脂肪酸的沸点随相对分子质量的增加而升高。由于羧酸分子间能形成一对氢键，其键能比相应醇分子间的氢键键能大，一些低级脂肪酸即使在气态时还可以双分子缔合体的形式存在。因此，羧酸的沸点不但比烃、醛、酮等高，而且比相对分子质量相近的醇要高。

第3页，共33页，2023年，2月20日，星期二三、羧酸的化学性质（一）酸性

第4页，共33页，2023年，2月20日，星期二第5页，共33页，2023年，2月20日，星期二（二）羧酸衍生物的生成第6页，共33页，2023年，2月20日，星期二1.酰卤的生成第7页，共33页，2023年，2月20日，星期二2.酸酐的生成

丁二酸酐邻苯二甲酸酐

3.酯的生成第8页，共33页，2023年，2月20日，星期二4.酰胺的生成

（三）脱羧反应

第9页，共33页，2023年，2月20日，星期二第10页，共33页，2023年，2月20日，星期二（四）α–氢的卤代反应

（五）还原反应选择还原：

第11页，共33页，2023年，2月20日，星期二第二节羧酸衍生物一、羧酸衍生物的分类和命名第12页，共33页，2023年，2月20日，星期二第13页，共33页，2023年，2月20日，星期二

二、羧酸衍生物的物理性质三、羧酸衍生物的化学性质（一）水解、醇解、氨解

如：第14页，共33页，2023年，2月20日，星期二第15页，共33页，2023年，2月20日，星期二（二）酯的还原反应（三）酯缩合反应第16页，共33页，2023年，2月20日，星期二（四）乙酰乙酸乙酯的制备及应用

1．乙酰乙酸乙酯的制备

2．乙酰乙酸乙酯在合成上的应用（1）分解反应

(a)酮式分解：

（b)酸式分解

第17页，共33页，2023年，2月20日，星期二（2）取代反应

取代丙酮（甲基酮）的制备

第18页，共33页，2023年，2月20日，星期二取代乙酸的制备第19页，共33页，2023年，2月20日，星期二（五）丙二酸二乙酯的制备及应用

1．丙二酸二乙酯的制备

2．丙二酸二乙酯在合成的应用

第20页，共33页，2023年，2月20日，星期二

（六）酰胺的化学性质

1．酸碱性

第21页，共33页，2023年，2月20日，星期二2．水解反应酰胺是近中性化合物，酰亚胺具有弱酸性。第22页，共33页，2023年，2月20日，星期二

3．脱水反应

4．与亚硝酸反应

第23页，共33页，2023年，2月20日，星期二（七）碳酸酰胺

1．氨基甲酸

2．尿素

（1）碱性与成盐反应

(2)水解反应第24页，共33页，2023年，2月20日，星期二(3)与亚硝酸反应

(4)生成二缩脲和二缩脲反应第25页，共33页，2023年，2月20日，星期二第三节取代酸一、羟基酸（一）羟基酸的分类和命名第26页，共33页，2023年，2月20日，星期二（二）羟基酸的化学性质

1．酸性(酸性增强)

2．脱水反应

(1)醇酸脱水生成交酯（2）醇酸脱水生成不饱和酸第27页，共33页，2023年，2月20日，星期二第28页，共33页，2023年，2月20日，星期二

3．氧化反应醇酸中的羟基由于受羧基的影响比醇中的羟基更容易被氧化。例如，试托伦剂不能氧化醇，但能把醇酸氧化成相应的酮酸。

第29页，共33页，2023年，2月20日，星期二

二、羰基酸（一）羰基酸的分类和命名（二）羰基酸的化学性质

1．酸性(酸性增强)第30页，共33页，2023年，2月20日，星期二

2．脱羧反应

α–酮酸在稀硫酸条件下发生非氧化脱羧，生成少一个碳原子的醛。

β–酮酸比α–酮酸更容易脱酸，在室温下就能缓慢脱酸，稍微加热就更容易脱酸生成酮。

在生物体内某些酮酸在酶催化下也能发生脱酸反应。

第31页，共33页，2023年，2月20日，星期二

3．氧化还原反应

注:α–酮酸发生银镜反应和婓林反应第32页，共33页，2023年，2月20日，星期二

三、互变异构现象

最初研究互变异构现象是从乙酰乙酸乙酯开始。

实验1

加入NaHSO3

白色沉淀生成（说明有甲级酮结构）加入金属钠有氢气放出（说明有活泼氢存在）

实验