第十羧酸及其衍生物

第十羧酸及其衍生物第1页，共48页，2023年，2月20日，星期二一、羧酸羧酸的结构官能团--羧基P-π共轭导致键长的平均化第2页，共48页，2023年，2月20日，星期二电子云密度降低电子云密度增高羧基的结构特征（p-π共轭）①羟基氧上的电子云密度降低，

因此氢原子的酸性增加；②羰基氧上的电子云密度增高，

因此羰基对亲核试剂的活性降低。第3页，共48页，2023年，2月20日，星期二分类：①按烃基不同：②按－COOH数目：(一)羧酸的分类和命名脂肪酸芳香酸饱和酸不饱和酸R-COOHAr-COOHRCH=CHCOOHRCH2CH2COOH第4页，共48页，2023年，2月20日，星期二命名：与醛相似，但经常根据来源使用俗名。例：第5页，共48页，2023年，2月20日，星期二编号:以羧基的碳原子为1号以含有羧基的最长的碳链作为主链，称为某酸，系统命名法（二酸：含两个羧基的最长碳链，命为“某二酸”）第6页，共48页，2023年，2月20日，星期二不饱和酸主链包含双键和羧基，命为“某烯酸”第7页，共48页，2023年，2月20日，星期二（二）物理性质物态：C1－C3刺激臭味液体；

C4－C9腐败气味油状液体；

C10以上羧酸为固体。溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；

(C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞)

随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。

原因：第8页，共48页，2023年，2月20日，星期二沸点：高于分子量相近的醇、烃、醚、卤代烃、醛、酮！第9页，共48页，2023年，2月20日，星期二（三）化学性质第10页，共48页，2023年，2月20日，星期二1、酸性pKa数据亦说明，酸性：RCOOH＞H2CO3＞ArOH与无机酸相比，RCOOH仍为弱酸：一些化合物的pKa值：酸性依次降低第11页，共48页，2023年，2月20日，星期二

羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。第12页，共48页，2023年，2月20日，星期二羧酸的结构对酸性的影响A.脂肪酸：主要考虑取代基的电子诱导效应

pKapKa①给电子取代基（烷基），降低酸性；②吸电子取代基增强酸性，且离羧基越近酸性越强。酸性依次降低第13页，共48页，2023年，2月20日，星期二B.芳香酸：邻对位同时考虑共轭效应和诱导效应，

间位只考虑诱导效应，-I,-C-I,-C-I第14页，共48页，2023年，2月20日，星期二C.二元酸：pKa1＜pKa2；pKa1＜一元酸的pKa(原因：两个－COOH，且－COOH有较强的－I效应。)第15页，共48页，2023年，2月20日，星期二2、羧基中羟基的取代反应-OH被取代酯酰卤酸酐酰胺羧酸衍生物第16页，共48页，2023年，2月20日，星期二2023/4/16

-羧酸-17(1)酸酐的生成某些二元酸只需加热便可生成五元或六元环的酸酐：羧酸在加脱水剂存在下加热，分子间脱水生成酸酐。脱水剂：P2O5或乙酐（CH3CO)2O第17页，共48页，2023年，2月20日，星期二(2)酰卤的生成亚硫酰氯卤化剂酰氯最方便的方法第18页，共48页，2023年，2月20日，星期二(3)酯的生成

反应特点①反应条件:酸催化(浓硫酸),加热②可逆反应③反应机理：羧酸酰氧基断裂∆第19页，共48页，2023年，2月20日，星期二(4)酰胺的生成第20页，共48页，2023年，2月20日，星期二==+H20+H20RCOOH第21页，共48页，2023年，2月20日，星期二3、还原一般还原剂不能将－COOH还原，LiAlH4是将羧酸还原为伯醇的最好试剂。第22页，共48页，2023年，2月20日，星期二4、烃基上的反应第23页，共48页，2023年，2月20日，星期二5、二元羧酸的受热反应丁二酸酐（琥珀酸酐）戊二酸酐第24页，共48页，2023年，2月20日，星期二Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是

(布朗克)比较容易形成五元或六元环状化合物。

(即五、六元环容易形成)。（分子间脱水）第25页，共48页，2023年，2月20日，星期二第26页，共48页，2023年，2月20日，星期二第九章作业答案及课堂测试第27页，共48页，2023年，2月20日，星期二第九章作业答案P202-20510.1用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式

丁酰氯丁酸酐ButanoylChlorideButanoicanhydride苯甲酰胺BenzamideH2N-C-NH2=OHOOCCOOH

反丁烯二酸（富马酸）HOOCCH2CH2COOH

尿素草酸琥珀酸n.o.q.r.第28页，共48页，2023年，2月20日，星期二10.2将下列化合物按酸性增强的顺序排列：

a.CH3CH2CHBrCO2Hb.CH3CHBrCH2CO2Hc.CH3CH2CH2CO2Hd.CH3CH2CH2CH2OHe.C6H5OHf.H2CO3g.Br3CCO2Hh.H2O答案：酸性排序g>a>b>c>f>e>h>d第29页，共48页，2023年，2月20日，星期二10.3写出下列反应的主要产物第30页，共48页，2023年，2月20日，星期二第31页，共48页，2023年，2月20日，星期二10.4用简单化学方法鉴别下列各组化合物答案：a.KMnO4b.FeCl3c.Br2orKMnO4

d.①FeCl3

②2,4-二硝基苯肼或I2/NaOH第32页，共48页，2023年，2月20日，星期二10.5完成下列转化第33页，共48页，2023年，2月20日，星期二第34页，共48页，2023年，2月20日，星期二10.6怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？答案：第35页，共48页，2023年，2月20日，星期二10.8化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得到分子式为C4H4O3的B，将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的Ｃ。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A，B，C，D的结构式以及它们相互转化的反应式。答案：第36页，共48页，2023年，2月20日，星期二第九章测试1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，命名下列化合物第37页，共48页，2023年，2月20日，星期二二、比较下列各组化合物酸性的强弱顺序CH3ABC1、2、3、CH3CHCH2COOHNO2CH3CH2CHCOOHNO2CH2CH2CH2COOHNO2ABCCOOHCH≡CCOOHFCOOHCH3OCOOH(CH3)2NCOOHClABCDE第38页，共48页，2023年，2月20日，星期二三、下列化合物中，水解反应速率顺序为（）ABCD四、乙酸与（R）－2－辛醇在酸性条件下发生酯化反应，产物酯中的手性碳与醇相比，是（）A.

构型保持B.

构型翻转C.

外消旋化D.

构型不能确定第39页，共48页，2023年，2月20日，星期二五、完成下列反应，写出主要产物或反应条件1、2、3、第40页，共48页，2023年，2月20日，星期二4、5、？第41页，共48页，2023年，2月20日，星期二1、由甲醇及乙醛合成2-羟基-2-甲基丙酸。2、六、合成题第42页，共48页，2023年，2月20日，星期二有机化学

OrganicChemistry第九章测试答案1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，命名下列化合物２－氯代丁酸甲酯methyl2－chlorobutanoate

Ｎ－甲基－2－羟基－4－氯丁酰胺4－chloro－2－hydroxy－N－methylbutanamide第43页，共48页，2023年，2月20日，星期二二、比较下列各组化合物酸性的强弱顺序CH3ABCA>C>B1、2、3、CH3CHCH2COOHNO2CH3CH2CHCOOHNO2CH2CH2CH2COOHNO2ABCCOOHCH≡CCOOHFCOOHCH3OCOOH(CH3)2NCOOHClABCDEB>A>CB>E>A>C>D第44页，共48页，2023年，2月20日，星期二ABCD四、乙酸与（R）－2－辛醇在酸性条件下发生酯化反应，产物酯中的手性碳与醇相比，是（A

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