理工类专业课复习资料-大学有机化学复习总结

复习总结物的命名COOHSOHCOOR－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－XNO.根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式(伞形式，锯架式，纽曼投COOHCOH1)伞形式：COHH3C2)锯架式：HHOHHC2H5HHHHHHHHHHHH4)菲舍尔投影式：HCH3OH5)构象(conformation)。重叠式。方法ZE：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一CH3ClCCHC2H5Z3－氯－2－戊烯CH3C2H5CCHCl(E)－3－氯－2－戊烯CH3CH3CCHH顺－2－丁烯CH3HCCHCH3反－2－丁烯CH3CH3HH顺－1,4－二甲基环己烷HCH3CH3HaCbdcR型daC cCb有机化学反应及特点自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α－H自由基加成：烯,炔的过氧化效应亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成)离子型反应亲核取代： 消除反应：卤代烃和醇的反应还原反应(包括催化加氢)：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化(高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化)；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧2.有关规律律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2)过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3)空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4)定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。少的烯烃(动力学控制产物)。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物(热力学控制产物)。8)基团的“顺序规则”.反应中的立体化学外消旋化式加成单线态卡宾的反应：保持构型氧化：顺式加成加氢NaNHL加氢SN2：构型翻转(Walden翻转)氧乙烷的开环反应：反式产物理性质、结构稳定性、反应活性(一).概念1.同分异构体CH3碳架异构H2CCH2CH2H2CCCH3碳架异构H2CCH2CH2H2CCCH3官能团异构CH3CH2OHCH3OCH3顺反异构互变异构CH2CH顺反异构 .试剂 nucleophilicreagent电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性hv或高温hv或高温均裂均裂hv或高温hv或高温均裂均裂。碱的概念4.共价键的属性5.杂化轨道理论.旋光性旋光性物质(光学活性物质)，左旋体，右旋体：HOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OH7.电子效应空间效应 空间阻碍：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。 CH3CH立体效应(空间效应)范德华张力：两个原子或原子团距离太近，小于两SO3立体效应(空间效应)范德华张力：两个原子或原子团距离太近，小于两SO3H3HHH3HH 扭转张力：在重叠构象中存在着要变HH 扭转张力：在重叠构象中存在着要变HHH8.其它内型(endo),外型(exo)：HCOCH3endo(内型)COCH3H(二).物理性质2.熔点，溶解度的大小判断？(三).稳定性判断R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR(E-构型)>RCH=CHR(Z-构型)>RHC=CH2>CH2=CH2稳定性判断稳定性环己烷构象稳定性5.反应中间体稳定大小判断(碳正离子，碳负离子，自由基)CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3 CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3 CH2CHCH2CH2CH26.共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度)：(四)酸碱性的判断HOH>ROH>HCCH>NH2H>CH2C=CHH>CH3CH2HpKa15.716~192534~40~49醇的酸性大小3.酸性大小的影像因素(吸电子基与推电子基对酸性的影响)：(五)反应活性大小判断电加成反应活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX反应活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR2双烯体上连有推电子基团(349页)，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。A.CH;3B.CHCNCNOCH3核取代反应CH2CHCH2X CH2X(CH3)3CBr形成碳正离子11>3RX>2RX>1RX>CH3XBr10-3Br10-6Br10-11CH3X＞1oRX＞2oRX＞3oRXv五元环>v六元环>v中环，大环>v三元环>v四元环反应CH2CHCHXCH3 CHXCH3>3RX>2RX>1RX>CH3XRIRBrRClCH2CHCHCH3 OH CHCH3OH>3ROH>2ROH>1ROH亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基(给电子基)-------反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基(吸电子基)或邻对位定位基-------反应活性下ClNH2NO2CH3A.B.C.D.硝化反应的相对活性次序为>>>。。例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是()。CH3A.;NO2CH(CH3)2Cl(六)其它CHCONH五、活性中间体与反应类型、反应机理1.自由基取代反应机理2.自由基加成反应机理3.亲电加成反应机理中间体：环鎓离子(溴鎓离子，氯鎓离子)应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成反应类型：烯烃的其它亲电加成(HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原电加成。应类型：炔烃的亲核加成.亲核取代反应机理：反应类型：卤代烃和醇的亲核取代(主要是3°)，醚键断裂反应(3°烃基生中间体：无(经过过渡态直接生成产物)，醚键断裂反应(1°烃基生成的醚，酚醚)，环氧乙烷的开环反应。7.消除反应反应机理中间体：无(直接经过过渡态生成烯烃)。重排反应机理：(rearrangement) HCH3CHCH2CHCCH2CHCHCH3CCHCHC6H5C6H5CCH2OHCHOHC6H5CCH2C6H5 HC6H5CCH2C6H5OCH3CH3CH3CCCH3HOHOHCH3CH3CH3CCCH3OHOH2CH3CH3CCCH3CH3CCCH3HOHCH3(4)变环重排： H2OCH3CH3CH3CCCH3CH3CCCH3(频哪酮)OCH3CHCH3HCHCH3HCHCH3 CHCHCHCH3 变环重排 变环重排 CH3(5)烯丙位重排：碱性水解CH3CHCHCH2ClClCH3CHCHCH2CH3HCHH2OH CH3CHCHCH2CH3CHCHCH2OHOH(1)质子1,3－迁移(互变异构现象)CH3CCHHgSO4,H2SO4CH3CH3CCHHgSO4,H2SO4CH3CCH2CH3CCH3法化cm－1cm－1cm－1HO1870~1650cm－1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动类别键和官能团伸缩(cm-1)说明HO醛、酮272070-1750(缔合时在1710)2500(宽峰)酸酐C=O1860-18001800-1750酯C=O1735晴晴3520，3380(游离)缔合降低100H0-22100-2210CHCl3(7.27)0.5(1)—5.5常用溶剂的质子D109131211321087654CR2CHCl3(7.27)0.5(1)—5.5常用溶剂的质子D109131211321087654CR2=CH-RC3CHC2CH2C-CH3环烷烃RRCOOHHCH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO2RCHO1.7—3CC振动CCHArHCH的面外弯曲振动这就是n+1规律。按照n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中OOHNH2NH2—4.72—4.76—8.59—104.6—5.99—104.6—5.9CHCH2ArCH2NR2CH2SC=CHCH2C=OCH2=CH-CH3法：(不饱和度)=1/2(2+2n4+n3-n1)2).红外光谱观察官能团区域的吸收峰)分析核磁共振谱图(1)根据化学位移(δ)、偶合常数(J)与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场(δ10~16)出现的羧基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号O。CH3OCH3NCH3CCH3CR3ROCH2CNCH3CCORCCH2Cl COOHCHOOHH.5~8.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信。H(4).解析比较简单的多重峰(一级谱)，根据每个组峰的化学位移及其相应的质子(5).根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可有机化学阶段复习(烷烃~芳烃)2009-4-15CH3HrMeMen-BuEt1-萘酚顺-3,4-二甲基-3-辛烯CH3CH3HHNO21:2,3,5－三甲基己烷2.3,5－二甲基－3－庚烯CH3CH2.(CH3CH2)2C=CH2CHCH3CHCH3CH2.(CH3CH2)2C=CH2CHCH3CH31.CH3CHCH1.CH33.(CH3)3CCCCCC(CH3)31.2,3,4,5－四甲基己烷2.2－乙基－1－丁烯四甲基－3,5－辛二炔BrC=CClH二甲基环己烷(优势构象)C3BrHHH3CHH3CHCH3二、选择题(选择所有符合条件的答案)AB：乙烯C：乙炔D：苯A NSacdacdA酚B：邻硝基苯酚C：邻甲苯酚D：对硝基苯酚B、C、D)。AB：9,10-蒽醌C：硝基苯D：吡啶AB：乙烯C：乙炔D：苯9.CH3C= NS a.CH3CH2CH2CHCH3b.CH3CH2CH2CH2CH2c.CH3CH2CCH3CH32.两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么简单方法可以给正己烷 无反应正己烷1－己烯Br2/1－己烯orKMnOorKMnO4正己烷1－己烯.....b(B)CHCHCH(B)CHCHCHCH2=CH-CH2ClCH2ClCH3+H3CCCCH2HCH3CH3CH3H3CCCHCH3+CH3CH3H3CCCCH3+HCH3+H3CCCHCH3CH3CH3+H3CCCCH3HCH3>CH3+H3CCCH2CH2CH36．写6．写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋CH2CH2CH2CH3OHBrCH2OHCH2CH3(R)CH2OHBrHCH2CH3(S)用简便且有明显现象的方法鉴别下列化合物三、三、完成下列化学反应(只要求写出主要产物或条件,(A)HgH2SO4完成下列各反应式(1)(把正确答案填在题中括号内)(1)H2/Ni(C(2)CH=CNa21.CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OH1).O322.(CH3)2C=CHCH2CH32).Zn,H2OCH3COCH3+CH3CH2CHO22222223.CH2=CHCH=CH2+CH324.+HNO321.(CH3)2C=CHCH322.CH2=CHCH2OHCH2=CHCHOCH2=CHCHOCH3CHCH3NO2+OCl2/H2O(CH3)2C-CH2CH323.CH3CH223.CH3CH2CCCH3+CH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3 CHCH2Cl24.CH24.+2CHOHCH2CHCHOHCH2+H一级碳正离子重排为三级碳正离子，五元环扩环重排为六元环(环张力降低)，这样下列反应的历程H+b1+3+HCCl3 SOH3b1+3+HCCl3 SOH3+OH2_H2Oaaa+b+_H+++HHCl3HCCl33+333六、指定原料合成(注意：反应过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反应中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备)1．以萘为原料合成：。SO3HNOOONHBrBBrNOSOHNONH2NHCOCH(CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN)CNHSOH3HONaNaOHOHSOHOHl3lllNH2NHCOCH(CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN)CNHSOH3HONaNaOHOHSOHOHl3lllNH22BrNO23．完成下列转化(必要试剂)Br2Br2eBr3NO2NHCOCHBrBrNO2COOH AlCl3 O COOHBr2COOHCNCN℃CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-CNOHClClCl5。以苯为原料合成：ClSOH3CH3路线CH3路线一：先硝化，后氧化NO2CH3CHCH3CH3NO2NO2NO2NO2NO2混酸KMnO4H+路线二：NO2NO2混酸KMnO4H+NO2NO2NONO2NO2NO2路线一为优选路H线。H2SO4NO2NO2NO2 (主) (主)NO2 (少)AHCCHCHCH2CCHBA.BCD转]有机化学鉴别方法《终极版》找了很久学鉴别方法的总结物的鉴别方法(1)溴的四氯化碳溶液，红色腿去(2)高锰酸钾溶液，紫色腿去。(1)硝酸银，生成炔化银白色沉淀(2)氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。(1)与金属钠反应放出氢气(鉴别6个碳原子以下的醇)；(1)用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色)。(2)苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。(2)区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；(4)鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。胺有两种方法(1)用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺(2)用NaNO2+HCl：(1)单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；(2)葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。(3)麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不碳酸 溶生成的为醛，即苯甲醛和丙醛，无银镜生成的是2-戊酮和3-氧化钠的混合液)，有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成