四川大学 考研 890有机化学 内部课堂习题 第七章 习 题

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7.1命名以下各化合物（包括构型名称）。

CH3(1)HBrC2H5(4)(CH3)2CHCHBr(CH2)2CH3(2)ClHHCH3(5)CH2Cl(3)CH3CH3BrH

7.2写出C4H9Br的所有异构体，并按伯、仲、叔卤代烷分类。7.3假使(CH3)3C是一个Brφnsted酸（即质子酸），其相应的共轭碱是什么？7.4排列以下化合物的次序：

(1)题7.2中各异构体与NaI／丙酮溶液反应的活性次序；

(2)根据NH3、CH3CO2H、HCl、CH4、H2O的共轭碱的碱性次序排列其酸性次序。7.5以下每一个反应的平衡常数是比１大还是比１小？

(1)HCl+NaOH+H2O(2)CH3CO2Na(3)CHCHONa+H2O32(4)HCN+NaNH2NaCl+H2OCH3CO2H+NaOHCH3CH2OH+NaOHNaCN+NH3

7.6写出以下反应的主要产物

(1)CH2(2)(3)CHCH2Br+NaOCH3CH3OHH2O,C2H5OH(CH3)2CHCHBrCH3+Ag醚CH2CH2Br+MgClAD2OB(4)(5)(6)H3CCH(CH3)2碱醇(R)ClCH2CH2CHDBr+NaCN(CH3)3CCl+NaOC2H5C2H5OH

1

(7)CH3CH2CH2Br+NH3BrKOH/醇(8)CH3(9)C6H5CHBrCH2Br1),NaNH22),HZn

(10)(11)meso-CH3CHBrCHBrCH3CH3Br+CHCNa(12)(H3C)3CBrCH3+NaOC2H5C2H5OHA+B取代消去

7.7比较以下每种状况下，哪一个化合物更简单反应（或生成）？说明理由。

(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(CH3)3CCl或CH3(CH2)3Cl与NaI在丙酮溶液中反应(CH3)3CCl或CH3(CH2)3Cl与H2O反应(CH3)3CCl3(CH2)3Cl与KOH在乙醇溶液中反应NaOCH3或NaI在甲醇溶液中与(CH3)3CBr反应CH3CH2CH2Cl或(CH3CH2)2CHCl与AgNO3醇溶液反应顺-CH3CBr=CBrCH3或反-CH3CBr=CBrCH3与金属锌反应Br或Br与AgNO3水溶液反应(8)(9)(10)溴乙烷与NaSCN在乙醇-水中反应生成C2H5SCN或C2H5NCS对甲苯苄基氯或对硝基苄基氯在水中加热NaSH或NaOH在水溶液中与溴丙烷反应

7.8指出以下各反应大致属于何种机理？

2

(1)(CH3)3CCHBrH3(CH3)3COK(CH3)3COHNa2CO3H2O,DMSO(CH3)3CCHCH2(2)(CH3)3CCHBrCH3(CH3)3CCHCH2(3)(4)(5)(1)(2)CH3CHClC(CH3)2CHICH2CH2I+Mg4C4H9Br+LiAlH4CHCH3BrCH2NaN3,醇CH3CHClC(CH3)2CHCHCH2N3CH2+MgI24C4H10+LiBr+AlBr3

7.9说明以下反应中的快、慢现象或旋光性现象。

(CH3)3CCH2Br与AgNO3水溶液反应和与NaI丙酮反应都慢CH3OCHBrCH3与H2O反应很快Br(3)在浓KOH醇溶液中脱卤化氢,CH(CH3)2Br

比CH3CH3快

2%构型转化98%外消旋化CH3H2OHOHC6H5+HBrCH3(4)C6H5HBrCH3OHCH3CH3OC6H5+HBr27%构型转化73%外消旋化H

7.10碘化钾能够催化以下氯代烷的水解，为什么？写出其反应。

RCH2Cl+H2OKI,NaHCO3RCH2OH+HCI(被NaHCO3中和)

7.11(1)如何从丙烷出发制备１-氘代丙烷和２-氘代丙烷。

(2)由1-碘丙烷合成：ａ．α-溴丙烯。ｂ．异丙醇。ｃ．1,3-二氯-2-丙醇。

第七章

7.1(1)(s)-2-溴丁烷；(2)反-2-氯-1-甲基环戊烷；(3)(S)-2-溴-1，1-二甲基环己烷；

(4)3-溴-2-甲基己烷.7.2

CH3CH(CH3)CH2BrCH3CH2CH2CH2Bro211o1

3

CH3CH2CHBrCH32o37.3(CH3)2CCH2

(CH3)3CBr3o47.4(1)1>2>3>4；(2)HCl>CH3CO2H>H2O>NH3>CH4

7.5(1)>1(2)1(4)>17.6

(1)CH2CHCH2OCH3；

(2)(CH3)2CCH2CH3+(CH3)2CCH2CH3+(CH3)2CCHCH3OC2H5OH

(3)A(CH2)2MgBrB(CH2)2D；

(4)CH3CH(CH3)2

(5)(s)-ClCH2CH2CHDCN；(6)CH2C(CH3)2+HOC2H5；

(7)CH3CH2CH2NH3Br；

(8)CH3；(9)C6H5CCH；(10)反-2-丁烯；

CH3CH3(11)CH3CCH+NaBr；(12)A(CH3)2CHOC2H5，

B(CH3)2CH。

(2)(CH3)3CCl(SN1)；(3)(CH3)3CCl(E2)；(4)NaOCH3(消去)；7.7(1)CH3(CH2)3Cl(SN2)；

(5)(C2H5)2CHCl(SN1)(7)；

(6)反-CH3CBrCBrCH3快(消去两个Br)；

Br(SN1,环越大,平面型的正离子越稳定)；

(8)生成C2H5SCN更易,S比N有更大的可极性和亲核性；

(9)对甲苄氯快,甲基与苯环共轭,使氯易于离解；(10)SH更易.其可极性和亲核性都比OH强.

7.8(1)E2(无重排)；(2)E1(有烷基迁移重排)；(3)SN2；(4)E2；(5)SN2。7.9(1)与AgNO3水溶液反应，属SN1，伯卤代烃的SN1

与NaI丙酮溶液反应是按SN2.新戊基的取代多，不利于SN2。(2)SN1反应，CH3O基能稳定正离子；

(3)BrCH3存在反式?H；

(4)水的极性比醇大，所以在水中的外消旋产物比在醇中多。RCH2Cl+I7.10I是好的亲核剂，又是好的离去基团。RCH2I+Cl

4

RCH2IRCH2OH2+IHCO3RCH2OH+CO2+H2O

Mg,醚7.11

(1)C3H8+Cl2n-C3H7Cl+CH3CHClCH3(分馏法分开)KOHC2H5OHD2O

(