高考化学专题十三 水溶液中的离子平衡 五年（2018-2022）真题分类集训

专题十三水溶液中的离子平衡悟考法常见图像类型及破解思路破解思路：①起点：可根据起点处溶液的pH大小判断酸、碱的强弱，求解电离平衡常数的大小②中性点：溶液呈中性时，可写出电荷守恒关系③溶质含量呈特殊比例点：当溶质含量呈现特殊比例时，可写出物料守恒关系破解思路：利用交点的横坐标可求解电离平衡常数破解思路：结合横、纵坐标中的lg值进行加减运算，即可算出各类平衡常数Ｋ。

考点1弱电解质的电离1．[全国乙2022·13，6分]常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是()A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)B．溶液Ⅱ中HA的电离度(eq\f(c（A－）,c总（HA）))为eq\f(1,101)C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－42．[浙江2022年1月·17，2分]已知25℃时二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是()A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者B．向0.1mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)D．取pH＝a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH＝a＋13．[浙江2021年1月·17，2分]25℃时，下列说法正确的是()A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐C．0.010mol·L－1、0.10mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1<α2D．100mLpH＝10.00的Na2CO3溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－5mol4．[全国Ⅰ2019·11，6分]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的C．b点的混合溶液pH＝7D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)5．[湖北2021·14，3分]常温下，已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol·L－1，溶液中各含磷物种的pc－pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH表示OH－的浓度负对数[pOH＝－lgc(OH－)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)，y(10.0，3.6)，z(12.6，1.3)。下列说法正确的是()A．曲线①表示pc(H3PO3)随pOH的变化B．H3PO3的结构简式为C．pH＝4的溶液中：c(H2PO3－)＜0.1mol·L－1－2c(HPO32－)D．H3PO3＋HPO32－2H2PO3－的平衡常数K＞1.0×105考点2水的电离、溶液的pH1．[浙江2022年6月·17，2分]25℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是()A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)B．将浓度均为0.10mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大C．25℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)D．25℃时，0.10mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小2．[湖南2021·9，3分]常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)3．[海南2021·13，4分](双选)25℃时，向10.00mL0.1000mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是()A．a点，溶液pH>7是由于HCO3－水解程度大于电离程度B．b点，c(Na＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(Cl－)C．c点，溶液中的H＋主要来自HCO3－的电离D．d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.1000mol·L－14．[天津2019·5，6分]某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液B．溶液中水的电离程度：b点>c点C．从c点到d点，溶液中eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同5．[辽宁2021·15，3分]用0.1000mol·L－1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是()[如A2－分布分数：δ(A2－)＝eq\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]A．H2A的Ka1为10－10.25B．c点：c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．c(Na2A)＝0.2000mol·L－16．[全国Ⅰ2020·13，6分]以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝eq\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]下列叙述正确的是()A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)7．[辽宁2022·15，3分]甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25℃时，NH3＋CH2COOH、NH3＋CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝eq\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是()A．甘氨酸具有两性B．曲线c代表NH2CH2COO－C．NH3＋CH2COO－＋H2ONH3＋CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65D．c2(NH3＋CH2COO－)<c(NH3＋CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)8．[浙江2022年1月·23，2分]某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L－1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L－1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L－1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：下列说法正确的是()A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为HCO3－＋H＋=CO2↑＋H2OC．根据pH－V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)－c(CO32－)＝c(OH－)－c(H＋)考点3盐类的水解1．[重庆2021·14，3分]下列叙述正确的是()A．向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性，则c(NH4＋)＞c(CH3COO－)B．向NH4Cl溶液中加入少量Al2(SO4)3固体，则水的电离程度减小C．向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c(Na＋)＝2c(Cl－)，则c(HCO3－)＞c(H2CO3)D．向0.2mol·L－1磷酸中加水至原体积的两倍，则c(H＋)＞0.1mol·L－12．[广东2021·8，2分]鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()A．0.001mol·L－1GHCl水溶液的pH＝3B．0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀释，pH升高C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl=G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)3．[天津2021·10，3分]常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是()A．在0.1mol·L－1H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO4－)＞c(HPO42－)＞c(PO43－)B．在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)C．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO3－)＝0.1mol·L－1D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)＞c(H＋)4．[北京2021·12，4分]下列实验中，均产生白色沉淀。下列分析不正确的是()A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同B．CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解C．Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低5．[天津2020·7，3分]常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－16．[福建2021·10，4分]如图为某实验测得0.1mol·L－1NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是()A．a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小B．a点时，Kw＜Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)C．b点溶液中，c(Na＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCO3－的水解7.[江苏2021·11，3分]室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。实验1：用pH试纸测量0.1mol·L－1NaHCO3溶液的pH，测得pH约为8实验2：将0.1mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀实验3：向0.1mol·L－1Na2CO3溶液中通入CO2，溶液pH从12下降到约为9实验4：向0.1mol·L－1Na2CO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去下列说法正确的是()A．由实验1可得出：Ka2(H2CO3)＞eq\f(Kw,Ka1（H2CO3）)B．实验2中两溶液混合时有：c(Ca2＋)·c(CO32－)＜Ksp(CaCO3)C．实验3中发生反应的离子方程式为CO32－＋H2O＋CO2=2HCO3－D．实验4中c反应前(CO32－)＜c反应后(CO32－)8．[北京2019·12，6分]实验测得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同9．[山东2020·15，4分](双选)25℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是()A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B．N点时，pH＝－lgKaC．该体系中，c(CH3COOH)＝eq\f(0.1c（H＋）,Ka＋c（H＋）)mol·L－1D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大10．[浙江2021年6月·23，2分]取两份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是()A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3－的水解程度大于电离程度B．a→b→c过程中：c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)逐渐减小C．a→d→e过程中：c(Na＋)<c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y考点4难溶电解质的溶解平衡1．[湖南2022·10，3分]室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列说法正确的是()A．a点：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀D．b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag＋)2．[江苏2021·13，3分]室温下，用0.5mol·L－1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)＝5×10－5，Ksp(CaCO3)＝3×10－9。下列说法正确的是()A．0.5mol·L－1Na2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)B．反应CaSO4＋CO32－CaCO3＋SO42－正向进行，需满足eq\f(c（SO42－）,c（CO32－）)＞eq\f(5,3)×104C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2＋)＝eq\f(Ksp（CaCO3）,c（CO32－）)且c(Ca2＋)≤eq\f(Ksp（CaSO4）,c（SO42－）)D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O3．[海南2019·9，4分](双选)一定温度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)体系中，c(Ag＋)和c(Cl－)关系如图所示。下列说法正确的是()A．a、b、c三点对应的Ksp相等B．AgCl在c点的溶解度比b点的大C．AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)D．b点的溶液中加入AgNO3固体，c(Ag＋)沿曲线向c点方向变化4．[全国甲2021·12，6分]已知相同温度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中－lg[c(SO42－)]、－lg[c(CO32－)]与－lg[c(Ba2＋)]的关系如图所示。下列说法正确的是()A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线B