杀虫剂种类及作用机制二

杀虫剂种类及作用机制二第1页/共88页2有机磷类杀虫剂

Organophosphates,OPs二战期间，在合成有机磷神经毒剂时发现了若干对昆虫毒力较好的化合物1941年，德国人Schrader合成出第一个内吸性有机磷杀虫剂：八甲基焦磷酸酰胺（OMPA）和1944年商品化的四乙基焦磷酸酯（TEPP）。1944年，合成了E605，即对硫磷，是农药史上的重大突破。通过对E605进行修饰，得到了多个活性良好的类似物。2第2页/共88页对硫磷及其低毒化品种名称结构式大鼠口服毒性LD50(mg/kg)特点对硫磷parathion3.6（雌）13（雄）对高等动物高毒甲基对硫磷14-42广谱、速效、残效较长，可渗入植物表皮内氯硫磷880-980杀螟硫磷433（雌）242（雄）毒性大为降低，水解稳定性提高。对水稻螟虫高效杀螟腈860倍硫磷245（雌）215（雄）水解稳定性进一步提高，残效期长。双翅目最敏感，对蚜虫、蓟马等也有效3第3页/共88页1950年，美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的马拉硫磷

1952年，Perkow合成了具有优异杀虫活性的敌敌畏和速灭磷马拉硫磷(malathion)敌敌畏(dichlorvos)我国，原北京农业大学的黄瑞纶教授于1950年合成了对硫磷，1956年第一家有机磷农药生产厂——天津农药厂开始生产对硫磷。4第4页/共88页有机磷杀虫剂的类型磷酸分子中的氧原子被硫原子置换，称为硫代磷酸，根据换上去的硫原子数分为一、二硫代磷酸。硫原子和磷的连接方式可以有P=S和P-S-R两种，分别称为硫逐磷酸酯和硫赶磷酸酯。乐果(dimethoate)5第5页/共88页1、磷酸酯，通式为二烷基芳基磷酸酯、二烷基乙烯基磷酸酯、磷酰化羟肟酸或肟对氧磷(paraxon)速灭磷(mevinphos)6第6页/共88页2、硫逐磷酸酯：通式为二烷基芳基（包括芳杂环基）硫逐磷酸酯、二烷基-烷基乙基硫逐磷酸酯和肟的酯毒性一般比磷酸酯低，化学性质更为稳定，是有机磷杀虫剂的重要类型。对硫磷(parathion)内吸磷(demeton)辛硫磷

(phoxim)7第7页/共88页有机磷杀虫剂的类型3、二硫代磷酸酯乐果(dimethoate)灭蚜松(menazon)甲拌磷

(phorate)特丁硫磷(terbufos)8第8页/共88页有机磷杀虫剂的类型4、硫赶磷酸酯是二硫代磷酸酯的激活形式氧乐果

(omethoate)胺吸磷(amiton)因毒磷(endothion)丙溴磷(profenofos)9第9页/共88页有机磷杀虫剂的类型5、磷酰胺酸衍生物磷酸分子中羟基(-OH)被氨基（-NH2）取代，称为磷酰胺，磷酰胺分子中剩下的氧原子也可能被硫原子替换，而称为硫代磷酰胺除杀虫活性外，此类化合物还具有杀螨、肠胃驱虫、杀线虫、杀菌、除草、杀鼠和不育活性甲胺磷(methamidophos)乙酰甲胺磷(acephate)10第10页/共88页有机磷杀虫剂的类型6、膦酸酯类（磷酸分子中一个羟基被有机基团置换，形成P-C键称为膦酸）7、磷酸氟衍生物8、焦磷酸衍生物9、次膦酸酯类敌百虫(trichlofon)11第11页/共88页理化性质多为油状液体，少数为固体，颜色深，有大蒜臭味沸点一般很高，在常温下蒸气压很低。但敌敌畏蒸气压高。大多数不溶于水或微溶于水，而溶于一般有机溶剂，但有的在水中有较大的溶解度，如敌百虫、乐果、甲胺磷、磷胺等。碱性条件易分解失效12第12页/共88页有机磷杀虫剂的特点高效、广谱具有触杀、胃毒、熏蒸等多种作用方式在植物体内可代谢降解，有些残效期短、低毒，如马拉硫磷；有些残效期较长，如甲拌磷有些品种具有内吸作用；有的具有很强的渗透作用，施于叶面对叶背害虫也有效在生物体内及环境中易降解，对环境安全13第13页/共88页内吸性有机磷杀虫剂处理植物的根、茎、叶或其它部位时，能渗入植物体内，并随植株的体液传导到其他部位，有效防治病虫害而不影响植物生长。向顶性传导：随水分在木质部传导，速度快向基性传导：主要在韧皮部进行，速度较慢内吸性药剂多施用于根部或接近根部的部位，如拌种、浸种、涂茎等。内吸性有机磷多为剧毒药剂，残效期长，应严格按规程操作，确保安全间隔期。主要品种：乐果，氧乐果，甲拌磷，乙拌磷，异丙磷，灭蚜松等14第14页/共88页对土壤害虫有效的品种甲拌磷phorate,5%颗粒剂，55%EC二嗪磷

diazinon50%EC毒死蜱chlorpyrifos3%颗粒剂特丁硫磷terbufos5%颗粒剂辛硫磷phoxim3%颗粒剂施用：浸种或拌种、配成毒土撒施、沟施15第15页/共88页2007年1月1日起我国全面禁用列入“PIC”名单的5种高毒农药：甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺PIC:预先通知同意（PriorInformedConsent）程序：是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。高毒有机磷杀虫剂的禁用16第16页/共88页作用机制抑制神经突触传递中的递质水解酶—乙酰胆碱酯酶，使释放到突触间隙的乙酰胆碱大量积累，从而阻断神经系统的信号传递，导致昆虫死亡。17第17页/共88页18胆碱激性突触Na+

TT

TT

T

T

TT

TTTTTTT

Na+

Ca2+

突触前膜

突触后膜

TT

TT

TT

Acetylcholine(T)

Acetyl-CoA+CholineAcetate+Choline

胆碱乙酰化酶AChENa+

第18页/共88页19有机磷类药剂对AChE的抑制作用ROPROOXOHROAChEROPOXAChEROROPO++X-AChE+AChEROROPOk3k2k+1k-1P-X-EP-EP-X烷基磷酸第19页/共88页20有机磷类药剂对AChE的抑制作用①首先有机磷杀虫剂与AChE形成复合体（P-X-E）；②复合体（P-X-E）发生磷酰化，形成磷酰化酶（P-E)并放出脱离基X；③最后发生去磷酰化，P-E分解为磷酸（P）和酶（E），酶恢复活性。21有机磷化合物通过磷原子的亲电子作用使有机磷与AChE丝氨酸的羟基结合，使AChE磷酰化。与磷原子相连的取代基亲电性越强，化合物的抑制能力越强。有机磷酸酯与AChE酯动部位丝氨酸的羟基共价结合后，由于磷酰化酶的解离速度非常缓慢，使AChE无法恢复而抑制其活性。有机磷类药剂对AChE的抑制作用第21页/共88页22酶的恢复速度比较乙酰化酶乙酸＋AChE几ms氨基甲酰化酶氨基甲酸＋AChE

10-24h磷酰化酶烷基磷酸＋AChE

2-5d-1m第22页/共88页第五节主要杀虫剂种类及作用机制有机氯类杀虫剂有机磷类杀虫剂氨基甲酸酯类杀虫剂拟除虫菊酯类杀虫剂沙蚕毒素类杀虫剂新烟碱类杀虫剂吡咯、吡唑和吡啶类杀虫剂苯甲酰基脲类和嗪类杀虫剂双酰胺类杀虫剂激素类杀虫剂生物源杀虫剂基因工程杀虫剂23第23页/共88页3、氨基甲酸酯类杀虫剂

Carbamates,CAs17、18世纪，尼日利亚的爱菲克斯人将蔓生豆科植物毒扁豆Physostigmavenenosum种子所含的剧毒物质命名为“eserine”1864年，分离出毒扁豆碱physostigmine1925年确定了其化学结构。首次发现的天然氨基甲酸酯类化合物。1931年，杜邦公司开发的福美双、代森钠分别具有拒食和杀螨活性，但因杀菌活性更高而作为杀菌剂进入市场毒扁豆碱eserine毒扁豆Calabarbean24第24页/共88页40年代，瑞士嘉基(Geigy)公司合成了第一个真正的氨基甲酸酯类杀虫剂—地麦威，1951年登记。地麦威dimetan25第25页/共88页1953年，美国（联合碳化物公司）UnionCarbide公司合成了甲萘威，1957年正式生产1954年，Metcalf和Fukuto等合成子一系列脂溶性、不带电荷的毒扁豆碱类似物，其中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威等被开发为杀虫剂，确定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在杀虫剂中的地位。甲萘威(西维因）carbaryl害扑威hopcide速灭威metolcarp26第26页/共88页随后，UnionCarbide公司又将肟基引入，导致了具有触杀和内吸活性的杀虫、杀螨和杀线虫剂的出现，如灭多威、涕灭威、杀线威等。肟涕灭威aldicarp灭多威methomyl27第27页/共88页化学结构与类型氨基甲酸酯类是指在甲酸酯类化合物中，连于碳原子上的氢原子被氨基取代的化合物。作为杀虫剂，其结构上的变化主要在酯基(R1)上，一般要求酯基的对应羟基化合物具有弱酸性，如烯醇、酚、羟肟等结构的另一可变部分是氮原子上的取代基（R2、R3），氮原子上的氢可被一个或两个甲基取代，或被一个甲基和一个酰基取代。根据取代基的变化，氨基甲酸酯类杀虫剂可分为4类：28第28页/共88页1.N,N-二甲基氨基甲酸酯类：该类化合物都是杂环或碳环的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇结构单元，氮原子上的两个氢均被甲基所取代，通式：例：抗蚜威、抗蝇威、敌蝇威、异索威、吡唑威、嘧啶威、地麦威。抗蚜威（pirimicarb）29第29页/共88页2.N-甲基氨基甲酸芳香酯

市场上品种最多的一类。氮原子上一个氢被甲基取代，芳基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环苯并基等。品种：甲萘威、仲丁威、灭害威、残杀威、除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威。叶蝉散（isoprocarp）克百威（carbofuran）30第30页/共88页3.N-甲基氨基甲酸肟酯1966年由Payne及其合作者报道。由于肟酯基的引入而使这类化合物变得高效、高毒。在这类化合物中，烷硫基是酯基中的主要单元。品种：涕灭威、灭多威、棉果威、杀线威和抗虫威等。涕灭威aldicarb杀线威oxamyl31第31页/共88页4.N-酰基（或羟硫基）N-甲基氨基甲酸酯一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基础上进行改进，并使之低毒化。在结构上，氮原子上余下的一个氢原子被酰基、磷酰基、羟硫基、羟亚硫酰基等基团取代，造成在昆虫和哺乳动物中的代谢降解途径不同，增加其选择性。合成难度较高，商品化的品种还不多。主要有呋线威、棉铃威和磷亚威等。棉铃威alanycarb32第32页/共88页理化性质氨基甲酸酯杀虫剂纯品大多为白色晶体有微弱气味，有一定的熔点蒸气压通常较低，不易挥发。大多数品种在水中溶解度低，而能溶于大多数有机溶剂。33第33页/共88页毒性大部分氨基甲酸酯类比有机磷杀虫剂毒性低，对鱼类比较安全，但对蜜蜂具有较高毒性；对人畜的毒性都比较小。氨基甲酸酯类杀虫剂毒性相差较大。目前对低毒品种保留应用，对高毒品种限制使用或将其改造成为低毒化品种。高毒类品种（大多数急性经口LD50<50mg/Kg体重）丁醛肟威、己酮肟威、戊氰威、克百威、草肟威、氰乙肟威、灭多威、乙肟威、异索威、除线威、敌蝇威、胺甲异丙威和涕灭威。34第34页/共88页毒性中毒类品种大白鼠急性经口:50mg/Kg体重<LD50<500mg/Kg乙硫甲威、二恶威、丁苯威、丁硫克百威、丁酮威、双丙威、甲硫威、灭害威、丙硫克百威、地麦威、异丙威、吡唑威、残杀威、速灭威、唑蚜威、硫双灭多威和棉铃威等。低毒类品种（大白鼠急性经口LD50>500mg/Kg）乙苯威、二甲威、甲萘威、苯硫威、特丁威、害扑威、蜱虱威、双氧威和磷硫灭多威等35第35页/共88页作用机制与有机磷杀虫剂相同。CX+AChECX-AChEk+1k-1k2X-C-AChE+AChE+COHk3氨基甲酸36第36页/共88页37有机磷和氨基甲酸酯类药剂抑制AChE动力学常数比较药剂类型

k2

k3有机磷

快 慢，几乎不可能氨基甲酸酯

快 快乙酰胆碱

极快 极快 第37页/共88页38酶的恢复速度比较乙酰化酶乙酸＋AChE几ms氨基甲酰化酶氨基甲酸＋AChE

10-24h磷酰化酶烷基磷酸＋AChE

2-5d-1m第38页/共88页第五节主要杀虫剂种类及作用机制有机氯类杀虫剂有机磷类杀虫剂氨基甲酸酯类杀虫剂拟除虫菊酯类杀虫剂沙蚕毒素类杀虫剂新烟碱类杀虫剂吡咯、吡唑和吡啶类杀虫剂苯甲酰基脲类和嗪类杀虫剂双酰胺类杀虫剂激素类杀虫剂生物源杀虫剂基因工程杀虫剂39第39页/共88页4、拟除虫菊酯类杀虫剂

Pyrethroids一、天然除虫菊素及其特点二、第一代拟除虫菊酯三、第二代光稳定性拟除虫菊酯四、菊酯类农药研究进展五、菊酯类农药的作用机制六、主要品种40第40页/共88页属仿生合成的杀虫剂。具有杀虫活性高、击倒作用强、对高等动物低毒及在环境中易生物降解的特点是70年代以来有机化学合成农药中一类极为重要的杀虫剂。简介41第41页/共88页一、天然除虫菊素及其特点

天然除虫菊素是存在于菊科植物白花除虫菊(Chrysanthemumcinerariaefolium)和红花除虫菊(C.coseum)等植物中的杀虫有效成分，对其化学结构的研究始于1908年。1909年日本药物学家富士(Fujitani)发表了第一篇报道，提出有效成分是一个“酯”。2.1923年日本的山本第一次证实构成酯的酸具有三碳环结构(环丙烷)。42第42页/共88页3.1924年，瑞士科学家Sanudinger和Ruzicka首次报道了除虫菊素Ｉ、II的结构。经多人修正后，1947年最终确定了其结构。组份R1R2分子式分子量含量%除虫菊素I－CH3－CH2CH=CHCH=CH2C21H28O3328.4335除虫菊素II－COOCH3

－CH2CH=CHCH=CH2C22H28O5372.4432瓜叶除虫菊素I－CH3－CH2CH=CHCH3C20H28O3316.4210瓜叶除虫菊素II－COOCH3

－CH2CH=CHCH3C21H28O5360.4314茉莉除虫菊素I－CH3－CH2CH=CHC2H5C21H30O3330.455茉莉除虫菊素II－COOCH3

－CH2CH=CHC2H5C22H28O5374.464天然除虫菊素的化学结构及组成R1R243第43页/共88页天然除虫菊素：较理想的杀虫剂：1.杀虫毒力高，杀虫谱广，对人畜十分安全。2.不污染环境，没有致癌、致畸、诱变等不良效应，也不会发生积累中毒(在体内降解极快)。缺点：

极易光解，持效期不到一天，不能在田间使用，只能用于室内防治卫生害虫。44第44页/共88页二、第一代拟除虫菊酯第一代拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯的基础上开发的，经历20多年的时间(1948-1971)。第一个人工合成的拟除虫菊酯是丙烯菊酯(allethrin)，是由美国的Schechter和Laforge于1947年合成，1949年商品化。以除虫菊素I为原型，用丙烯基代替其环戊烯醇侧链的戊二烯基(即在醇环侧链除去一个双键)，光稳定性有一定改善，但活性变化不大。丙烯菊酯(allethrin)－CH2CH=CHCH=CH245第45页/共88页以克服光不稳定性和提高毒力为重点，又开发了苄菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯等。70年代初，通过引入苯氧苄醇开发了苯醚菊酯，使光稳定性明显提高。日本住友公司又在此基础上在分子中引入了氰基，使毒力大为提高，为农用拟除虫菊酯的发展奠定了坚实基础。苯醚菊酯phenothrin氰苯醚菊酯cyphenothrin46第46页/共88页三、第二代光稳定性拟除虫菊酯二氯苯醚菊酯（氯菊酯）：1972年英国Rothamsted试验站的Elliott博士在菊酸异丁基侧链上以卤素取代二甲基，与苯氧苄醇成功合成了氯菊酯即二氯苯醚菊酯(permethrin)，并于1977年商品化。其药效比DDT高几十倍，解决了两个光不稳定中心(菊酸侧链的二甲基及醇部分的不饱和结构)的结构问题，持效期长达7～10d。这是一次意义重大的突破。氯菊酯permethrin47第47页/共88页2．氯氰菊酯和溴氰菊酯：随后，Elliott在以上结构中引入氰基相继合成了氯氰菊酯和溴氰菊酯。MichaelElliott自40年代末期就在英国Rothamsted试验站开始研究除虫菊类杀虫剂的化学。在菊酯类农药创制中作出了巨大贡献，获得了具有历史突破性的成果。1976年美国化学会授予他农药化学国际奖。MichaelElliott,scientist1924.9.30－2007.10.17氯氰菊酯cypermethrin溴氰菊酯deltamethrin48第48页/共88页无三碳环菊酯的发现1974年，日本住友公司的大野信夫等对菊酯结构进行了根本性改造：以取代苯基异戊酸替代了菊酸部分的三碳环，合成了氰戊菊酯(fenvalerate)。氰戊菊酯（速灭菊酯，杀灭菊酯，速灭杀丁Sumicidin)49第49页/共88页过去认为菊酸的三碳环结构是菊酸部分杀虫活性必不可少的结构，但经取代后却仍保持除虫菊素的全部特性。氰戊菊酯研制成功的意义：使酸部分的合成步骤大为简化，合成成本也因此大大降低为开发新的拟除虫菊酯开辟了新的领域。无三碳环菊酯的发现50第50页/共88页由于菊酯类大都对螨类无效，使其广泛应用受到限制。1973年Mataui合成了甲氰菊酯(fenpropathrin)，发现这个化合物对螨类、粉虱等均有较好的效果缺点：对卵无效，并且口服毒性较高(大鼠经口LD50为60～70mg／kg)。杀螨菊酯的出现甲氰菊酯fenpropathrin51第51页/共88页代表品种：氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯和三氟氯氰菊酯含氟化合物作为农药使用历史悠久，但早期含氟化合物由于毒性强而使其开发受到限制。在1976年美国氰胺公司首先合成出氟氰戊菊酯(flucythrinate)含氟菊酯的合成52第52页/共88页1977年德国拜耳合成了氟氯氰菊酯(百树菊酯cyfluthrin)，1977年英国卜内门化学公司合成了三氟氯氰菊酯（功夫），1983年美国FMC公司合成了含氟具有联苯结构的菊酯。这些化合物对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目、直翅目等多种害虫有效，对蜱螨也有较好效果。缺点：对鱼和蜜蜂的毒性并未降低。联苯菊酯bifenthrin53第53页/共88页三氟氯氰菊酯cyhalothrin氟氯氰菊酯cyfluthrin54第54页/共88页针对已有菊酯类药剂对鱼毒性高，对土壤害虫效果差及无内吸性等不足，继续开发新的化合物：1．改变酯的结构日本东京大学合成了不含酯结构的“菊酯”——肟醚菊酯，仍具有拟除虫菊酯类化合物的类似活性，但对鱼的毒性显著降低。这一结构的改进，打破了一般认为拟除虫菊酯类杀虫剂具有高活性必须是“酯”结构的说法，可能又是一个新领域。四、菊酯类农药研究进展肟醚菊酯醚菊酯55第55页/共88页2.引入硅原子氟硅菊酯

silafluofen20世纪80年代，大日本除虫菊株式会社开发出氟硅菊酯，对害虫的活性变化并不大，但对哺乳动物和鱼类毒性降低（大鼠经口LD50>5000mg/kg)56第56页/共88页拟除虫菊酯类化合物的杀虫活性和对哺乳动物的毒性，均有赖于酸和醇组成的结构和立体化学特性，特别是不同的光学异构体活性差异很大。通过对异构体进行拆分，可获得高效低毒的新品种氯氰菊酯分子结构中具有三个不对称碳原子，即有8个光学异构体1986年，匈牙利Hidasi等报道，从8个异构体中拆分出1R-顺式酸-S醇酯／1S-顺式酸-R-醇酯(1：1)和lR-反式酸-S醇酯／1S-反式酸-R-醇酯(1：1)的混合物(即高效顺-反氯氰菊酯)，其药效比氯氰菊酯高约1倍。溴氰菊酯的8个异构体中，单一右旋顺式异构体(1R，3R菊酸与S-α-氰醇合成的酯)杀虫活性最高。S,S-氰戊菊酯则为氰戊菊酯的高效异构体。3．菊酯类农药拆分异构体技术的应用57第57页/共88页高效氯氰菊酯

betacypermethrin58第58页/共88页（1）具有很强的触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸作用。（2）毒力高，用药量少（2000-3000倍）；（3）防治谱广，作用迅速。除蚧和地下害虫不能防治外，对咀嚼式、蚜虫均有效；（4）污染环境小，无残留毒性；（5）高效低毒。大部分品种属中毒或低毒农药。（6）缺点：大部分有害生物易对其产生抗药性。五、菊酯类农药的特点59第59页/共88页

拟除虫菊酯与昆虫神经细胞轴突部位Na+通道上的特定位点结合，改变了神经膜对Na+的通透性，Na+通道持续开放，使Na+不断流入膜内，从而使负后电位延长并加强，并导致引起动作电位所需的域值电位降低。当负后电位超过域值电位时，第二个动作电位产生，从而产生重复后放，表现兴奋及不协调运动，最终引起昆虫中毒死亡。菊酯类药剂（尤其是II型）还可引起神经膜去极化，使神经末端向突触间隙大量释放神经递质，阻断突触传导。六、拟除虫菊酯的作用机制60第60页/共88页I和II型拟除虫菊酯Narahashi（1980）根据昆虫的中毒症状及对神经系统的作用，将拟除虫菊酯杀虫剂分为两类：I型：包括胺烯菊酯、丙烯菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯及二氯苯醚菊酯等。结构中不含-氰基，产生明显重复后放。作用于多种类型的神经元，产生广泛的重复放电现象。中毒昆虫出现高度兴奋，导致击倒效应。61第61页/共88页胺菊酯tetramethrin烯炔菊酯empenthrin丙烯菊酯allethrin氯菊酯permethrinI

型菊酯62第62页/共88页I和II型拟除虫菊酯II型，包括溴氰菊酯、氯氰菊酯、杀灭菊酯及其它含有-氰基的拟除虫菊酯。其作用完全不同于I型，它们不产生重复放电，而是使轴突及运动神经原的端极更易去极化。中毒症状也不同于I型，不表现高度兴奋及不协调运动，昆虫接触药剂后很快产生痉挛，然后进入麻痹状态，最后中毒死亡。

63第63页/共88页氯氰菊酯cypermethrin溴氰菊酯Deltamethrin甲氰菊酯fenpropathrin氰戊菊酯fenvalerateII

型菊酯64第64页/共88页拟除虫菊酯的其它作用高浓度拟除虫菊酯直接作用于肌肉对GABA受体的作用（TypeII)对乙酰胆碱受体作用抑制钠钾离子ATP酶65第65页/共88页66神经毒素酪氨酸DDT或溴氰菊酯诱导酪氨酸脱羧酶对羟基扁桃酸（无毒）章鱼胺（章鱼胺受体）cAMP增加酪胺单胺氧化酶第66页/共88页使用注意事项：（1）不能与碱性农药混用；（2）易诱发害虫产生抗药性，应该严格控制菊酯类农药的使用量和使用次数。67第67页/共88页七、拟除虫菊酯的主要品种及应用拟除虫菊酯具有很强的触杀性、也具有胃毒作用，无内吸及熏蒸作用。第一代光不稳定性的拟除虫菊酯主要用于防治卫生害虫。其余，一般有广泛的杀虫范围。可防治各种农作物、蔬菜、果树及卫生种害虫。68第68页/共88页溴氰菊酯（deltamethrin）理化性质：纯品为白色无味结晶。水中的溶解度极低，可溶于丙酮、苯、二甲苯、二甲基亚砜、环己酮和二恶烷等。对光照和热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。大鼠急性经口LD50为128.50~138.70mg/Kg。主要制剂：2.5%敌杀死乳油抗性问题严重69第69页/共88页作用方式：溴氰菊酯有很强的触杀作用，有一定的胃毒和拒避活性。无内吸及熏蒸作用。生物活性：是触杀活性最高的拟除虫菊酯杀虫剂，据报道其触杀毒力为DDT的100倍左右，西维因的80倍，马拉硫磷的50倍，对硫磷的40倍，生物苄芙菊酯的19倍（家蝇），氯菊酯的10倍。因此，田间用量极低，但昆虫易对其产生抗药性。防治对象：杀虫范围极广，能防治45种作物上的140多种害虫，但对螨类、棉铃象甲、稻飞虱及螟虫（蛀茎后）效果差。使用剂量一般为2.5%乳油1：2000~3000倍。70第70页/共88页氯氰菊酯（cypermethrin）原药为黄色或棕色粘稠半固体物质。水溶性差，可溶于丙酮、氯仿、环己酮和二甲苯等。对光和热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。大白鼠急性经口LD50为251-4123mg/Kg。高效氯氰菊酯基本理化性质基本同氯氰菊酯。主要制剂：10%氯氰菊酯（兴棉宝、灭百可、安绿宝）乳油、4.5%的高效氯氰菊酯乳油等。71第71页/共88页作用方式：氯氰菊酯和高效氯氰菊酯均为高效、广谱触杀和胃毒作用的杀虫剂。生物活性：高效氯氰菊酯是从氯氰菊酯8个异构体中拆分出的1R-顺式酸-S-醇酯、1S-顺式酸-R-醇酯（1：1）和1R-反式酸-S-醇酯、1S-反式酸-R-醇酯（1：1）的混合物，其药效比氯氰菊酯高约1倍。防治对象：主要用于森林、果树、棉花和蔬菜、小麦、大豆等植物上防治鳞翅目、鞘翅目和双翅目害虫，对植食性半翅目害虫也有很好的防效。在害虫发生期采取喷雾使用，一般用制剂1：2000~3000倍稀释液。72第72页/共88页氟氯氰菊酯（cyfluthrin）和氯氟氰菊酯（cyhalothrin）均为不同异构体的混合物，蒸气压低，水溶性差，可溶于大多数有机溶剂。对光热稳定，在酸性介质中较碱性介质中稳定。大鼠急性口服LD50为450mg/Kg和56-482mg/Kg主要制剂：5.7%百树得乳油和2.5%功夫乳油。作用方式：触杀。生物活性：高效、广谱引入了氟原子，对螨类表现较好的防治效果。防治对象：用于禾谷类、棉花、果树和蔬菜上防治大多数害虫和害螨。无内吸，对钻蛀性害虫无效。用的多，早期国外品种73第73页/共88页氰戊菊酯（fenvalerate，杀灭菊酯、速灭杀丁）理化性质：蒸气压低，水溶性差，可溶于大多数有机溶剂。对光热稳定，在酸性介质中较碱性介质中稳定。大鼠急性口服LD50为451mg/Kg和87~325mg/Kg制剂：20%杀灭菊酯（速灭杀丁）乳油和5%来福灵乳油。作用方式：高效、广谱触杀杀虫剂，有一定的胃毒作用，无内吸活性防治对象：大多数植物的大多数害虫，对螨类效果差。害虫易产生抗药性。抗性问题严重74第74页/共88页氯菊酯:理化性质：黄色至棕色液体。难溶于水。可溶于常用有机溶剂，对热稳定，在酸性介质中比在碱性介质中稳定。其毒性数据取决于载体及顺反异构体比例。顺反比例为40：60，经口LD50：大白鼠430-4000mg/Kg;小白鼠540-2690mg/Kg.75第75页/共88页主要制剂:10%氯菊酯生物活性：作为触杀作用很强的广谱杀虫剂，也具有胃毒作用，防治对象：各种农作物、蔬菜、果树、卫生等100多种害虫，但因无内吸作用、渗透性小，对稻螟等钻蛀性害虫防效差，对稻飞虱效果也不理想，对植食性螨类及蚧类的防治效果很差。使用注意事项：一定要喷洒均匀周到，针对害虫为害部位施药，钻蛀性害虫必须在钻蛀前施药。一般稀释2000-3000倍，应根据实际情况，经实验后确定准确用量。少用。卫生76第76页/共88页毒性及中毒解救拟除虫菊酯杀虫剂的急性毒性一般为低毒或中毒，除肟醚菊酯等个别品种外，对鱼类和蜜蜂均表现高毒。使其在养鱼水稻田及作物开花期的应用受到限制。拟除虫菊酯类杀虫剂在环境中无残留及慢性毒害现象，但中毒后无专用解毒药，如发现人畜误服等中毒事故，应立即送往医院，对症治疗。对出现痉挛者可采用抗痉挛剂（如巴比妥、苯妥英、氨甲酰甘油愈创木酚醚等），