高等有机化工工艺学高等有机化学试卷+答案

行业资料共享--可编辑版本--双击可删====源源-于-网-络-收-集高等有机化工工艺学试题〔520分。1、消退反响的两大特征是什么？2、加成反响合成醇的方法可分成哪三类？3、酰胺呈酸性还是碱性？能否进展烷基化反响，为什么？S4、有哪些方法可以合成 NH2 ?(至少两种方法)S二、写出以下反响的生成物〔20分。AlCl3CsAlCl3Cs21.2.ClOClO

CH3Cl

AlCl3100℃

500℃OOHOBr KHSO4/PhCl OOHO回流O BrCH3DBUCH3 C6H6OHBr O6.CH3B2H6 H2O2/NaOHCH37.8.HC O O CH3 3C2H5MgBrO3CHOO3H2OMe3SiCNH2O9.NH2NH2O11. NO

NaNO2 AcOH H2OHBF4H2OV-Sn,360-405℃12.

CHO

NaOHOCHOMe2OCHOMe13.14.15.Ph

Cl NaOH OHCl/H2OOHOHCl/H2OCN16.

CH3CH2

COCH3 NaOCl17.

OHNMeO HN

BiCl3三、写出以下反响的反响物〔20分。HBr/AcOHHBr/AcOHBrCHO1.BrCHO32.O2N3

OH AlCl

O2N

CH3OHCHOOHClCHOOH HOAc/H3PO43.

CH2Cl 4. S MgBr S O S OHOHAlCl3 ClOH5.OH OOHOH OOHBCl3 H2O6.CHOCOOHOCHOCOOHCN4NLiAlH42NO2 NO2NaOH/EtOH90℃

SH2NHH2NO9.

NaHCO3/NaS2O41,4dioxone，85℃，

H3C

OHOH OOH OH3C C

H3CNCN10. H3C CN

H3C CNCHOH3OSnCl2SnCl2HCl12.

CH3HCl OClOHO13.O

BOCO/H2OH2O2OCO/H2OH2O2/NaOH3PhH AlCl3 Ph14. O

OZn/HgOH HClO

PPA 15.

1,5eq,KOBut

CO2EtCH COH H2SO4

CHCOOCCH3316.

0℃ 3 33 OONO2OONO2F2CH3CN-H2O 18.

NO2

LiAlH419. COCl CON CHO四、标注以下反响的条件〔120分。OO S1. ONH2RCH32.

CH3

H3CN CH3RCH33CH3CHO3

CH3

CH2BrO3.OO2N Cl KF4.

FNO2F

KClCH2COOH CH2COCl 5.OH Br

C2H5OH

CHClCOOC2H56. H3CMeO

CH3OMe

Br2HO

H3C

CH3OHNH2OH7.NH2OHN2HSO4 8. NO2 NO2 NO2OHBrMgBr OMgBrOHBr9.CH2OH CHO10.CN CHO11. SO2NH2COCHCHCH2 2 312.

SO2NH2

COOH13.

CH3CO

COCH314.t-Bu

OHHCOOH

t-Bu

OCHOCHCOOH

2CH

C

CHCOOCH15. 2 2

32 2 2

4 Bu-t2Br 16.

NO2五、设计以下化合物的合成〔420分〕NC CH2。CH817HO 合成O

CH817。NNNNOHO O CH3O 合成

HC O3O

Br O

O CH3。OH合成 。参考答案：一、写出以下反响机理〔520分。1.答：消退反响的两大特征〕首先是消退方向，一般而言，不对称卤代烃、醇、羧酸酯、黄原酸酯等消退时，优先生成多取代烯烃，而季铵盐及碱的裂解，则优先生成少取代烯烃〔Hoffmann原则)(2)β-卤代醇、季铵碱等均按反式消退；而酯及氧化胺的裂解则按顺式消退。因此选择不同的反响途径，可以合成顺反异构的烯烃。2〔1〕〔2〕羰基化合物与某些亲核试剂的加成〔烯烃的水合R3、酰胺4、方法一:

ONHR”由于羰基的吸电子效应，碱性很弱，略显酸性，在强碱性溶液中发生烷基化反响。HCHO/HClS AlCl3

S

NaOHCl

S CH2CN

B2H6

S NH2方法二:SDMF,POCl3 CH3NO2S CHOS

H2SNOcatalyst S NHS2 2二、写出以下反响的生成物〔120分〕CC3O

CH3 3.CH3CHCH3O3OBr4. O 5.

CH3

6.Br〔CH

〕BrCH3C2H5CH3OH C2H5 7. 8. C2H5

2 4OHOSiMe3OHOH CN CN9. 、N2BF4

OO CH3

OHOHCNCH COONaOHCN10. NO2 、 、 11. N 12. 13.

OHOMe

OHO OH14. 15.Ph COOHO OH

16.

COOH

COOHNHNH2OCl17. OMe三、写出以下反响的反响物〔120分〕OBr1. 2OCH3 3.(HCHO)nOBrOOOOONCOOC4. 5. 6. OCH2NNNOONNNOON

SO2H2N 9.H3C O CH3CNOCNN O10. H 11. CH3 12. 13.

14.OOO CO2EtOOO Ph COEt

HC C O、 OH 15. 2

16. 2

17.NH2ONH2NC2H5O C OC2H5 18. NH2 19. H四、标注以下反响的条件〔120分。1.Cu〔O2CCF〕+CHCl CN32;SO2Cl2;

2 2 33+CH2Cl2 2/H2SO4;H2O+CuSO49.Mg;MeONa;HCl 10.DMSO+TFAA+Et32O24/CS2 14.1,4eq,DCC15.H2SO4/Et2O/H2O 16.NaNO2/DMF五、设计以下化合物的合成〔每题420分〕NC Br合成路线：

H2C ZnCl

NC CH2NiPPh34C8H17 CH CNiPPh34Br NaCrO

817Zn

817HO合成路线：合成路线：

2 二溴化物

227

OHOOBrBrONHOKOH,EtOH70~80℃ONHOKOH,EtOH70~80℃NCN

NNOCHRaneyNNOCHRaneyNi-KBH4MeOH,50~60℃NXylene，P-CHCHSOH2 364 3合成路线：COOHCH24

SOCl2CH24S