二苯乙二酮合成

-.z二苯基羟基乙酸的合成高涵摘要用二苯乙二酮作为反响物，以氢氧化钾为催化剂，先制备二苯乙醇酸钾盐，再通过酸化制备二苯基羟基乙酸。产物为白色细晶体，净重1.56g,产率——；通过氢氧化钠溶液滴定测定产物纯度是——。关键词二苯乙二酮，安息香，薄层层析，柱层析法，重结晶引言利用冰醋酸氧化安息香得到二苯乙二酮是本实验制备二苯乙二酮的方法。制备二苯乙二酮的装置包括加热回流装置和由漏斗和烧杯组成的尾气收集装置，本次实验旨在学习气体吸收装置的使用。对反响进度的判断通过薄层层析法进展，可通过实验学习薄层色谱的工作原理并初步掌握薄层层析法分析有机化合物的方法。得到粗产物后，取少量局部粗产物用柱层析法别离提纯，学习并初步掌握柱层析法别离纯化有机物的方法；其余粗产物用75%乙醇重结晶法提纯，储藏待用。合成原理安息香可被温和氧化剂醋酸铜氧化生成二苯乙二酮，铜盐被复原为亚铜盐，生成的亚铜盐不断地被硝酸铵氧化生成铜盐，硝酸铵被复原为亚硝酸铵，后者在反响条件下分解为氮和水。反响只用催化量的醋酸铜。醋酸铜是由冰醋酸和硫酸铜就地反响生成的。改进后的方法在不延长反响时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。安息香也可被浓硝酸氧化成α-二酮，但反响生成的二氧化氮对环境产生污染。也可以使用Fe3+作为氧化剂，铁盐被复原成Fe2+。本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反响中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被复原成亚硝酸铵，后者在反响条件下分解为氮气和水。图表SEQ图表\*ARABIC1反响方程式别离原理薄层层析〔TLC〕法薄层层析〔TLC〕法是色谱法的一种，是快速别离和定性分析少量物质的一种重要实验技术，属固液吸附色谱。本次实验中主要利用TLC法快速别离定性这一特点，鉴定反响的进展程度。TLC法的具体操作与原理是：将样品溶液用毛细管点在薄层板的一端，置密闭槽中，参加适宜溶剂为流动相。由于毛细管原理，溶剂被吸上，沿板移动，并带动样品中各组分向前移动展开。由于各组分性质不同，移动距离不同，展开一定距离后，即得互相别离的组分斑点。如组分本身有颜色，即可直接观察各斑点的位置；也可喷显色试剂或在紫外灯下观察荧光等方法确定斑点位置。通常用比移值Rf表示组分移动的特性，即：Rf＝组分移动的距离／溶剂前沿移动的距离＝原点至组分斑点中心的距离／原点至溶剂前沿的距离。在薄层、溶剂、温度等各项实验条件恒定的情况下，各物质的Rf值是不变的，它不随溶剂移动距离的改变而变化。Rf与分配系数K的关系：Rf＝1／(1+αK)，α是由薄层性质决定的一个常数。K值愈小，则分配于流动相的趋势愈大，Rf值是定性分析的重要指标。在流动相、固定相和展开条件固定时，Rf值是组分的特性，可用以进展定性鉴别。实用时也常将样品与纯物质同时展开，比较二者移动情况，进展定性分析。柱层析法柱层析技术又称柱色谱技术。其根本操作为：在圆柱管中先填充不溶性基质，形成一个固定相。将样品加到柱子上，用特殊溶剂洗脱，溶剂组成流动相。在样品从柱子上洗脱下来的过程中，根据样品混合物中各组分在固定相和流动相中分配系数不同，经屡次反复分配将组分别离。图表SEQ图表SEQ图表\*ARABIC2柱层析法装置图上样也有干法和湿法之分：干法是把待别离的样品用少量溶剂溶解后，在参加少量硅胶，拌匀后再旋去溶剂，如此得到的粉末再小心加到柱子的顶层，此法可以保证样品层平整；湿法上样就是用少量展开剂将样品溶解后，再用胶头滴管转移得到的溶液，沿着层析柱壁均匀参加，上样完毕后，接着即用展开剂稀释一倍后的溶剂淋洗。本卷须知：固定相的上外表一定要平整，并且其高度一般为15cm左右：太短了可能别离效果不好，太长了也会由于扩散或拖尾导致别离效果不好；为了防止添加溶剂的时候使得样品层不再整齐，可在各层面填加一层石英砂，但仍需小心，防止破坏各层面平整度；由于层析柱和薄板的不同，即使两者使用的硅胶都一样，但是在把TLC分析得到的展开剂用在柱层析时，也显得极性偏大，所以要稀释一倍，但又不能稀释太多，否则成了靠扩散作用来别离，效果也不会好。实验局部实验条件实验试剂：安息香，冰醋酸，硝酸铵，2%醋酸铜，10%氢氧化钠溶液，75%乙醇溶液，安息香样品溶液，二苯乙二酮样品溶液，石油醚，乙酸乙酯，硅胶粉末，石英砂，饱和碳酸氢钠水溶液。实验仪器：三颈瓶，冷凝管，漏斗，烧杯，磁力搅拌器，油浴装置，红外灯，电子天平，外表皿，布氏漏斗，毛细管，硅胶板，展开槽，样品管，茄形瓶，旋转蒸发仪，色谱柱，减压抽气装置，锥形瓶，加料漏斗，试管。二苯乙二酮的合成在100mL三颈烧瓶中参加4g安息香，25mL冰醋酸，2g硝酸铵和5mL2%醋酸铜溶液，冷凝管上端通过30°弯管连接气体收集装置，以10%氢氧化钠溶液为吸收液。在磁力搅拌器加热回流下反响，同时用薄层层析跟踪监测反响至反响不再发生变化，注意每次用毛细管取样量要尽量一样。停顿反响，冷却反响液至50至60℃，搅拌下参加40mL冰水，析出黄色固体，减压抽滤，冰水洗涤，至于红外灯下烘干，得到黄色粉末状固体，净重3.79g。柱层析别离纯化法称取粗产物0.100g于25mL枯燥茄形瓶中，滴加乙酸乙酯至其溶解，参加500mg硅胶〔100至400目〕，摇匀，旋转蒸发仪蒸除溶剂后得到枯燥松散的上样样品。将色谱柱垂直固定在铁架台上，取硅胶〔200至400目〕通过加料漏斗缓慢填入柱中约10cm高度，轻敲至外表不再下降且外表平整。在层析柱下端接减压抽气装置，抽紧胶柱。自层析柱上端缓慢参加石油醚，翻开活塞减压，当石油醚流出时停顿抽泵。用加压球压出石油醚至液面与硅胶柱外表相平，停顿加压并关闭旋钮。在顶部参加一层石英砂，并使其外表平整。将上述拌有样品的硅胶装入柱，使外表平整，再覆上一层石英砂，接溶剂球。参加石油醚/乙酸乙酯=20/1的洗脱剂80mL,冲毁石英砂和样品外表。将硅胶柱石英砂以上的局部倒出，按上述步骤重新装填。加压层析，控制洗脱剂成滴落下，当黄色的色谱带洗脱近柱口时，用干净的试管依次收集洗脱液至黄色色谱带完全洗脱。用TLC检验个试管接收的洗脱液纯度，合并含样品纯度较高的洗脱液至已称重的枯燥茄形瓶中，旋转蒸发除去溶液，得到黄色针状纯二苯乙二酮晶体，净重0.122g。本卷须知：使用旋转蒸发仪时在缓冲球底部塞入棉花放置硅胶粉末被抽入缓冲球中。注意取硅胶需在通风橱中进展，尽量防止吸入。向色谱柱中参加时要缓慢小心，防止将平齐的硅胶柱外表冲毁。75%乙醇水溶液重结晶法将剩余的3.55g粗产物装入茄形瓶，参加18mL95%乙醇，加热回流，稍加水溶解。冷却至晶体析出。减压过滤，产物用冰乙醇水溶液洗涤。抽干，用红外灯烘干，得到黄色针状晶体，净重3.26g。结果与讨论产物产量分析及讨论本次实验应用安息香的氧化制备二苯乙二酮。产物二苯乙二酮外观为黄色针状晶体，理论熔点为95至96℃，分子量为210.228g/mol。本次实验应用安息香4.00g，约0.0188mol。二苯乙二酮的理论产量计算QUOTE，最终制得二苯乙二酮粗产物实际产量为3.79g，即二苯乙二酮粗产物产率为QUOTE。由于实验中采取柱层析法别离纯化二苯乙二酮时出现误操作，浪费约1.00g二苯乙二酮粗产物，且其柱层析法得到产物量由于存在较大误差不可直接算入纯产物的产量计算中，故此处采用粗产物全部以重结晶回收的假设。产量计算如下：，即二苯乙二酮〔重结晶回收〕产率为。柱层析法回收率分析及讨论本次实验取用0.100g二苯乙二酮粗产物通过柱层析法纯化，得到二苯乙二酮产物净重0.122g，回收率QUOTE。回收率超出100%的原因分析如下：在参加洗脱剂时出现误操作，导致第一次添加的0.100g粗产物报废，但将废弃的洗脱液、石英砂及吸附二苯乙二酮的硅胶倒出的操作无法保证全部二苯乙二酮均离开色谱柱，极可能遗留二苯乙二酮于柱子，导致进展第二次柱层析时二苯乙二酮含量超过100%。重结晶回收率分析及讨论本次实验取用3.55g二苯乙二酮粗产物通过75%乙醇重结晶法回收，得到二苯乙二酮产物净重3.26g，回收率QUOTE。分析其可能出现误差或产物损失的步骤有：〔1〕溶解粗产物过程参加乙醇稍过多，导致产物溶解损失；〔2〕洗涤二苯乙二酮结晶过程中次数略多，量略大，可能导致产物溶解损失；〔3〕重结晶用茄形瓶形状存在死角，导致无法将小局部产物从瓶中倒出，造成损失。参考文献[1]妙葵,贾瑜,高翔,志铭.大学有机化学实验.:复旦大学.2006.9[2]邢其毅,裴伟伟,徐瑞秋,裴坚.根底有机化学.:高等教育.2005.6[3]瑞,胡娜娜,邢军.薄层色谱法和硅胶柱层析法别离新疆紫花苜蓿中黄酮类化合物的研究.食品科技.2021(01)[4]毅平.二苯乙二酮的合成.中国医药工业杂志.1999(05)Synthesisandpurificationof1,2-diphenylethanedioneABSTRACTInthise*periment,Benzoinwastakenasthereactant,aceticacid,ammoniumnitrateandCopper(II)acetatewasusedasthecatalyticcentre,and1,2-diphenylethanedionewasmade.Thinlayerchromatographymethodwasusedforthejudgementofe*tentofreaction.Rowproduct1,2-diphenylethanedionewasyellowsolid,netweightwas3.79g,yieldwas95.9%.Thencolumnchromatographyand75%alcoholrecrystallizationwasusedtopurifyrowproduct,whichwasyellowacicularcrystal.Productgainedbycolumnchromatographyweighed0.122