自蔓延高温合成

8.1自蔓延高温合成技术自蔓延高温合成技术发展历史技术的研究方向现在是1页\一共有68页\编辑于星期二自蔓延高温合成技术发展历史

前苏联科学院宏观动力与结构研究所Merzhanov、Borovinskaya和Skhiro等人在上世纪70年代开始了过渡金属与硼、碳、氮气反应的实验，在研究金属钛和硼的混坯块的燃烧时，发现燃烧反应能以很快的速率传播，后来又发现许多金属和非金属反应形成难熔化合物时都有强烈放热现象。现在是2页\一共有68页\编辑于星期二

由于此反应受到固态反应产物的阻碍，所以这种快速燃烧模式在当时被视被称之为“固体火焰”。后来在深入基础上正式提出了英文缩写词即SHS(Self-propagatinghigh-temperaturesynthesis)来表示自蔓延高温合成或CS(Combustionsynthesis)燃烧合成来表示。现在是3页\一共有68页\编辑于星期二8现在是4页\一共有68页\编辑于星期二20世纪80年代，SHS技术引起各国科学界的关注，SHS的研究也由前苏联扩展到世界范围。先后有日本的小田原修、宫本钦生等，美国的McCauley、Holt等，韩国和西班牙等国家的科学家开始SHS研究。其中美国的McCauley、Holt等人的SHS研究得到了美国政府DARPT计划的支持，美国还发展了新的燃烧模型、有机物的燃烧合成和非常规的SHS技术；现在是5页\一共有68页\编辑于星期二日本于1987年成立了燃烧合成研究协会，并于1990年召开了第一次美、日燃烧合成讨论会。自1991年起，每两年召开一次国际SHS会议。

1992年国际SHS学报（）在美国创刊。这些广泛的国际交流和合作促进了SHS的进一步发展。目前，从事研究的国家己有30多个。现在是6页\一共有68页\编辑于星期二经过二十多年的研究开发，SHS得到了长足的发展，在基础理论研究方面建立了包括燃烧学动力学在内的宏观动力学理论体系，对于大多数SHS有普遍的指导意义。研究对象

铝、硼、碳硅化合物

氢化物、磷和硫化物

高放热

弱反应

现在是7页\一共有68页\编辑于星期二用SHS可制备许多新型材料

功能倾斜材料

蜂窝状陶瓷材料

单晶体超导材料

各项异性材料

金属间化合物

金属陶瓷

现在是8页\一共有68页\编辑于星期二独特优势的SHS与复合技术系统

SHS制粉技术SHS烧结技术SHS致密化技术SHS冶金技术SHS焊接技术SHS气相传质涂层技术现在是9页\一共有68页\编辑于星期二技术的研究方向世界各国的科学家为SHS技术的发展做出了卓越的贡献，无论在理论上还是在应用上都取得了可喜的成果。而SHS的产业化更取得了长足的进步。但目前SHS研究中仍存在着一些问题，如合成过程难以控制，这是SHS技术而临的最大问题现在是10页\一共有68页\编辑于星期二因此,研究如何通过人为地控制外部环境（使用如微波、超声波、电磁场等）和工艺参数，使反应按照我们的意志进行，是未来SHS科学工作者的首要任务。虽然SHS致密化技术得到了一定的发展，产品的致密度有所提高,但是难以获得致密度非常高的产品，且这此技术并不能适用于所有体系；理论研究明显滞后于技术开发，迫切需要在原有理论基础上发展新的理论；由于体系的多样化，迫切需要对各种体系进行试验和总结；超细粉未和纳米粉未的研究还不广泛；国际间交流和合作还不广泛。现在是11页\一共有68页\编辑于星期二SHS研究方向

结构形成过程与燃烧的关系；多维SHS计算机模拟模型；气相之间和气相与悬浮物的自蔓延燃烧合成；SHS技术应用于有机体系；

SHS技术制造非传统性粉末；SHS技术制造纳米粉末；SHS技术制造非平衡材料；净成形制品工艺；产品的规模生产；自蔓延机械化学合成法；

（1）宏观动力学研究

现在是12页\一共有68页\编辑于星期二（2）

微重力作用下SHS结构和性能特征；SHS的分形技术研究。现在是13页\一共有68页\编辑于星期二8.2自蔓延合成方法原理自蔓延合成方法的概念自蔓延合成方法的原理现在是14页\一共有68页\编辑于星期二自蔓延合成方法的概念自蔓延高温合成是利用反应物之间高的化学反应热的自加热和自传导做用来合成材料的一种技术，当反应物一旦被引燃，便会自动向尚未反应的区域传播，直至反应完全，是制备无机化合物高温材料的一种新方法。现在是15页\一共有68页\编辑于星期二SHS技术同其它常规工艺方法相比，具有的优点：

(1)节省时间，能源利用充分；(2)设备、工艺简单；(3)产品纯度高（因为SHS能产生高温，某些不纯物质蒸发掉了），反应转化率接近100%；(4)不仅能生产粉末，如果同时施加压力，还可以得到高密度的燃烧产品；(5)产量高（因为反应速度快）；

（6）扩大生产规模简单，从实验室走向工业生产所需的时间短，而且大规模生产的产品质量优于实验室生产的产品；（7）能够生产新产品，例如立方氮化钽；（8）在燃烧过程中，材料经历了很大的温度变化，非常高的加热和冷却速率，使生成物中缺陷和非平衡相比较集中，因此某此产物比用传统方法制造的产物史具有活性，更容易烧结；（9）可以制造某些非化学计量比的产品、中间产物以及亚稳定相等。与常规方法，SHS的控制参数较为严格（见表8.2所示）。

现在是16页\一共有68页\编辑于星期二现在是17页\一共有68页\编辑于星期二自蔓延合成方法的原理燃烧波的特征

SHS燃烧波方程

SHS相图SHS燃烧动力学

合成转化率

现在是18页\一共有68页\编辑于星期二1．燃烧波的特征

SHS过程包含复杂的化学和物理化学转变，要想获得满意的产品就必须明了整个反应机理以及各种因索对SHS过程的影响。如果将自蔓延的燃烧区描述为燃烧波的话，试样被点燃后，燃烧波以稳态传播时，燃烧波就在试样(或空间)建立起温度、转化率和热释放率分布图。

现在是19页\一共有68页\编辑于星期二现在是20页\一共有68页\编辑于星期二可以看出，燃烧波前沿的区域是热影响区，当该区内温度从T0上升到着火温度，热释放速率和转化率开始由0逐渐上升，这样就进入燃烧区，在这一区域内实现由反应物结构转化为产物结构，当转化率达到1时，反应即进入产物区。现在是21页\一共有68页\编辑于星期二温度分布曲线进一步描述了燃烧过程的反应特点，如图8.3所示。在初始燃烧区，反应物结构向产物结构转变尚未完全进行，结构处于中间状态。在二次化学和结构转变区内，最终实现结构的转变。现在是22页\一共有68页\编辑于星期二现在是23页\一共有68页\编辑于星期二假定反应物结构在燃烧区完全转变成产物结构的理想条件下，如果燃烧反应受动力学控制，则温度、转化率和热释放率转变如图8.4所示，这表明反应不仅限于燃烧波的波阵面处，而且当波阵面通过以后仍有反应进行。现在是24页\一共有68页\编辑于星期二现在是25页\一共有68页\编辑于星期二2．SHS燃烧波方程数学模型是理解影响SHS过程基本机理的重要工具，对决定最佳的燃烧条件，控制燃烧过程也有很大帮助。根据能量守恒定律和把反应介质看作连续均匀、各向同性，温度分布连续、均匀，以及物理K、ρ、Cp为常数，即可得到一维有热源的Fourier热传导方程。现在是26页\一共有68页\编辑于星期二式中：Cp为产物热容，ρ为产物的密度，k为产物的热导率，q为反应热，T为绝对温度，t为时间，x为波传播方向的尺寸，为反应速率。由Arrhenius动力学知识可以推导出燃烧波传导速度表达式式中：f(n)为反应动力学级数(n)的函数，Tc为燃烧温度，R为气体常数，K0为常数，E0为过程的激活能。通过激活能就可以推断某种机制在燃烧过程中起的作用。现在是27页\一共有68页\编辑于星期二由边界条件：X=–∞时，T=T0，η=0，ðT/ðx=0X=+∞时，T=Tc，η=1，ðT/ðx=0可获得转化率在空间分布的方程。式中：K1，K2分别为反应物和产物的导热率。

现在是28页\一共有68页\编辑于星期二

由于SHS过程是在一个系统中的不同区域存在着热和物质的交换，温度和成分不均匀，显然上而的推导过于理论化，为了解决这一问题，必须进一步研究依赖于SHS反应条件的热力学模式。现在是29页\一共有68页\编辑于星期二3．SHS相图根据SHS燃烧波传播的方式

自蔓延

“热爆”

非稳态稳态稳态波的特征

振荡燃烧

螺旋燃烧

表面燃烧

重复燃烧

现在是30页\一共有68页\编辑于星期二SHS图可以为实际生产工艺的制定提供理论指导，如生产磨料时，为了获得大尺寸的颗粒，那么工艺制定就应选择在SHS图中热爆与稳定SHS交界处稳态SHS一侧的高温区域；生产烧结用的粉末时，在保证转化率的前提下，为了获得尺寸细小的颗粒，宜选择稳态SHS和非稳态SHS边界的非稳定SHS的低温区域。现在是31页\一共有68页\编辑于星期二现在是32页\一共有68页\编辑于星期二4．SHS燃烧动力学通过对反应动力学的研究，可以预测在燃烧期间反应物的分解和聚合，以及最终产物的性能。由于固一固反应时，颗粒之间的有限接触限制了反应物之间的物质交换，所以燃烧波中出现的液相，在SHS过程中扮演着决定性的因素，液相不仅可通过反应物的熔化产生，而且还可通过共晶接触熔化产生。现在是33页\一共有68页\编辑于星期二在SHS燃烧波阵面内，当低熔点组分熔化时，熔化的液相在毛细作用下，铺张到高熔点组分上，如果铺张的时间大于反应的时间，SHS反应受毛细作用下铺张速率控制；当铺张时间小于反应时间，SHS反应受组分在生成层中扩散速度控制。现在是34页\一共有68页\编辑于星期二不管是毛细作用模式还是扩散模式，均与组分的颗粒尺寸密切相关。通常当式中：r0为低熔点组分的颗粒尺寸，rr为难熔组分颗粒尺寸，σ为反应物在生成层中的扩散系数。现在是35页\一共有68页\编辑于星期二

SHS反应中毛细作用占主导地位，而扩散占主导地位则要求式中：λ为热扩散速率。现在是36页\一共有68页\编辑于星期二一般由小颗粒金属构成的系统中，是以扩散控制模式为主；而由大颗粒金属构成的体系中，受毛细作用下液相的铺张速率控制。对不同的孔隙率研究表明，易熔组分体积分数与孔隙的体积分数大致相当时，液相可充分与高熔点组分接触，而获得最佳扩展效果。体积分数过高的易熔组分会产生过多的液相，起到热阱的作用，降低燃烧温度；反之，则降低燃烧速率。现在是37页\一共有68页\编辑于星期二对于弱放热反应体系来说，为了能维持反应并获得满意产品，可以采用给反应物预热的方法来实现，但这种方法会造成设备和工艺的复杂化。另外一种方法是通过在反应物中添加一些高放热的化学激活剂来提高燃烧温度，改善燃烧条件。这些化学激活剂有KNO3+Al、BaO2、NH4NO3等。现在是38页\一共有68页\编辑于星期二5．合成转化率（1）固-固反应对于指定的材料体系，预加热温度和颗粒大小是影响合成产品的主要因素。弱放热反应体系，由于得不到合成产品完全转化所需的合成温度而造成合成转化率低，预加热可以提高合成温度并使合成转化率提高。

现在是39页\一共有68页\编辑于星期二对金属间化合物Ni3Al的合成研究表明，合成转化率与合成预加热温度有明显的相关性。研究Ti5Si3燃烧合成时发现：当预加热速度为4.5K/min时，生成物中Ti5Si3不到一半，而加热速度提高到125K/min时，几乎获得了百分之百的Ti5Si3。

现在是40页\一共有68页\编辑于星期二颗粒大小对合成转化率的影响主要表现在颗粒增大到一定程度后，转化率明显下降。在Ti5Si3的合成中，当钛粒度大于100μm时，合成产品由Ti5Si3变为Ti5Si3+Ti。金属间化合物FeAl的合成研究也反映了同样的规律。当铁粉粒度小于30μm时，合成产品中Fe2Al5减少而以FeAl为主。现在是41页\一共有68页\编辑于星期二（2）固-气反应初始料胚的空隙率和气体分压是影响合成的关键因素。按照反应动力学的观点，随着气体分压的增大，合成转化率应提高，但实验结果并非如此。例如：纯净的钛粉在氮气中合成时，随着P（N2）增大，合成转化率反而下降。

现在是42页\一共有68页\编辑于星期二研究查明，这是因为合成温度太高引起钦粉熔化，阻碍了合成反应进一步进行的缘故。降低合成温度并保证生料胚中适当的空隙率是得到高转化率的条件。通过控制初始料胚的成型密度并掺入TiN稀释剂降低温度，得到了几乎完全的TiN产品。现在是43页\一共有68页\编辑于星期二8.3自蔓延合成工艺自蔓延高温合成技术已经发展30多种SHS应用技术与工艺可分为6个方面：燃烧合成制粉技术·燃烧合成烧结技术·燃烧合成致密技术·燃烧合成熔铸技术·燃烧合成焊接技术·燃烧合成涂层技术采用燃烧合成技术可制备常规方法难以得到的结构陶瓷﹑梯度材料﹑超硬磨料﹑电子材料﹑涂层材料﹑金属间化合物及复合材料等

现在是44页\一共有68页\编辑于星期二

自蔓延合成生产工艺种类1.SHS制粉

SHS技术可制备从最简单的二元化合物到具有极端复杂结构的超导材料粉末。合成非氧化物粉末的方法有元素直接合成﹑镁热还原和铝热还原等。元素合成广泛用于C﹑B﹑Si﹑N﹑S﹑P等的化合物，金属间化合物和金属陶瓷粉末合成。镁热还原法以廉价化合物为原料合成C﹑Si﹑B﹑N等的化合物（特别适用于含硼化合物的合成）。铝热还原法用于难熔化合物和氧化铝复合材料制备。现在是45页\一共有68页\编辑于星期二根据SHS反应模式，将自蔓延高温合成技术分为两种：常规SHS技术和热爆SHS技术。（1）常规SHS技术

用瞬间的高温脉冲来局部点燃反应混合物压坯体，随后燃烧波以蔓延的形式传播而合成目的产物，适用于具有较高放热量的材料体系如Ti-TiB2、TiC-SiC、TiB2-Al2O3、Si3N4-SiC等，特点是设备简单、能耗低、工艺过程快、反应温度高。（2）热爆SHS技术

将反应混合物压坯整体同时快速加热，使合成反应在整个坯体内同时发生，又称“热爆炸”或“整体”模式，对于弱放热反应体系以及含有较多不参与反应添加相的材料体系，必须采用热爆SHS技术来进行材料合成。采用这一技术已制备的材料主要有各种金属间化合物、含有较多金属相的金属陶瓷复合材料以及具有地方热量的陶瓷复合材料。现在是46页\一共有68页\编辑于星期二2.SHS烧结块体材料SHS烧结法或称SHS自烧结法，即直接完成所需形状和尺寸的材料或物件的合成与烧结，是将粉末或压坯在真空或一定气氛中直接点燃，不加外载，凭自身反应放热进行烧结和致密化。该工艺简单，易于操作，但反应过程中不可避免会有气体溢出，难以完全致密化。即使有液相存在，孔隙率也会高达7%~13%。该技术适用于制备多孔材料、氮化物材料、耐火材料和建筑材料。

有3种方式进行：在空中燃烧合成；将经过预先热处理的混合粉末放在真空反应器内进行合成；在充有反应气体的高压反应容器内进行合成。SHS烧结法可用于以下几类材料和制品的制备：高孔隙度陶瓷、蜂窝状制品、氮化物SHS陶瓷、耐火材料和建筑材料。现在是47页\一共有68页\编辑于星期二(1)高孔隙度陶瓷

多孔产物的孔隙结构有以下因素决定：原始反应物料的化学成分和坯体结构，杂质气体的溢出体积速率，燃烧波处的液相状态。通过调整上述几种因素，可以控制产物的孔隙结构，孔隙度可控制在40%~70%。在相同孔隙度下，SHS烧结的强度为传统材料的1.5倍~3倍。这是由于在SHS过程的高温下低熔点杂质得到去除，而陶瓷晶粒之间得到较强的结合，形成高强度骨架所致。（2）蜂窝状制品将粉浆浇注法预制的蜂窝状坯料进行燃烧合成，即得到形状保持良好的Sialon蜂窝状构件。这种制品可以用作过滤器、催化剂及其载体，以及用于高温熔体浸渗的坯料半成品。现在是48页\一共有68页\编辑于星期二（3）氮化物SHS陶瓷

即在高氮压下合成氮化物陶瓷。与采用粉末混合材料烧结的传统陶瓷相比，SHS烧结技术有两大特点。一是化学组成和相组成相同的材料，呈现出不同的组织结构；二是SHS烧结陶瓷不需要添加烧结助剂，使其在较宽的高温范围内保持良好特性（当然，SHS烧结陶瓷也存在孔隙度较高的缺点，一般5%~15%）。代表为黑色SHS陶瓷。（4）耐火材料和建筑材料

采用铝粉做还原剂，用铬铁粉、天然镁粉、白云石等矿物原材料作为氧化剂，反应物料生成后，在炉内较低温度下预热并点燃，经反应形成多孔耐火材料。所制备的耐火材料耐火度达1770℃以上。现在是49页\一共有68页\编辑于星期二3.SHS致密化技术

常用SHS致密化技术可分为三类：液相致密化技术、SHS粉末烧结致密化技术、SHS加压致密化技术。（1）液相致密化技术利用高放热反应体系可形成极高的合成温度，产生大量的液相，排出气体后可获得致密材料。其产物可以是熔炼在一起的复合物，也可以是通过产物的不同特性（如密度）而分离开的单一化合物。如：3Cr2O3+6Al+4C=2Cr3C2+3Al2O3,反应温度可达6500K;MoO3+2Al+B=MoB+Al2O3+2Fe,反应温度可达4500K；Fe2O3+2Al=Al2O3+2Fe,反应温度高于3000K;反应温度足以使最终产物全部处于液态。再根据产物密度明显不同和不相容，通过离心分离，发展了离心复合管制备技术。（2）SHS粉末烧结致密化技术采用SHS方法合成粉料，在经过成型、烧结来得到致密化块体材料。可更据反应体系选择适宜方法，与一般粉末冶金和陶瓷烧结完全相同。现在是50页\一共有68页\编辑于星期二（3）SHS加压致密化技术

利用SHS反应刚刚完成，合成材料还处于红热或软化状态时对其施加外部压力而实现材料的致密化。根据加压方式可分为气压法、等静压法、锻压法、爆炸冲击加载法以及机械加压法等。①气压致密技术，又称气压燃烧烧结（GPCS）。将SHS反应物坯料置于高压气氛中，点燃混合粉料，诱发反应物压坯发生反应，利用环境压力使材料致密化，装置如图8.6。

优点在于不填加烧结助剂，即可在极短时间内使

高熔点化合物烧结致密，被誉为“陶瓷合金化方法”

且制造成分宏观不均匀梯度材料时，能同时满足各组

员的烧结条件。不足：产品尺寸小；反应产生的大量

挥发性气体难以排出，材料内部残余空隙增多，材料

致密度普遍小于95%。

现在是51页\一共有68页\编辑于星期二②SHS等静压致密化技术将反应物粉料先在50MPa下冷等静压成Φ30mm×7mm的压坯。然后将其封装在一个带硅橡胶帽的Φ30mm的金属包套中，放在高压釜内在45MPa液压下点燃，当SHS反应结束后，材料在介质的高压作用自动致密化，如图8.7。优点是成本低；缺点材料致密度不高、残余孔隙多、只适用于制备小试件、实用性差、设备复杂、投资大。现在是52页\一共有68页\编辑于星期二③SHS锻压密实化技术在SHS反应物还处于红热状态时，利用外界冲击力使材料密实化，如图8.8。优点是：比爆炸方法安全，可获得接近成品形状的产品，生产率高，在生产中几乎不用停机；缺点是压坯边缘有时开裂。④SHS爆炸冲击加载法利用炸药爆炸驱动飞板，对点燃后发生合成的样品施加冲击载荷，如图8.9。此装置使反应后的样品很好的保温，并可防止杂质渗入样品，而且能将反应产生的气体排出。现在是53页\一共有68页\编辑于星期二⑤机械加压密实化技术

该技术根据机械加压方式分为弹簧机械加压、燃烧合成机械加压、液压传动的快速加压等。弹簧机械加压装置如图8.10，优点是可以在反应过程中追随产物的收缩来加压，加压方向与反应蔓延方向一致，是反应合成区有效的致密化；同时，随着弹簧伸长压力减小，可避免合成产物开裂；缺点地弹簧压力有限，只能用于合成尺寸较小的圆柱状样品，适用范围窄，难以合成板状及形状复杂的大型材料。

较为成功的是液压快速加压技术（SHS/QP）,装置如图8.11，在SHS/QP技术中，施压滞后时间、压力大小和保压时间对材料的结构和性能有重要影响，是主要控制参数。一般而言，压力越大，材料致密度越高，保压时间达到一定之后对材料的致密影响不大，施压滞后时间是影响材料结构域强度性能的关键因素。现在是54页\一共有68页\编辑于星期二⑥SHS特殊密实化技术

该技术包括SHS-轧制法和SHS-挤压法。SHS-轧制法是在发生SHS反应时趁热轧制来制备陶瓷带材的方法，工艺过程是：先将混合好的反应物粉料装入衬有石墨纸和一层Al2O3基薄毡的金属管内，然后将金属管中反应物冷轧至理论密度60%~70%。不宜冷轧密度过高（难以点燃或易熄火）SHS-挤压法利用SHS过程缩放出的大量热量来加热反应产物，并在一定外部应力的作用下，迫使其通过模具，借挤压或拉拔过程来完成致密化而生产线材或带材的方法。现在是55页\一共有68页\编辑于星期二4.SHS铸造技术

SHS铸造技术是将SHS与传统的铸造工艺相结合而发展起来的一种新型SHS复合技术，有SHS熔铸和离心铸造两种工艺。如图8.12,8.13。利用SHS熔铸来进行陶瓷与金属的复合可以有效地克制传统工艺中的颗粒表面污染、氧化等问题，具有“原位”合成的特点。采用此方法时须注意控制熔铸温度，因熔铸温度对材料结构和力学性能有非常重要的影响，对不同材料体系要选择适当的熔铸温度。

离心铸造工艺，又称自蔓延高温合成离心铝热法，利用Al、Mg、Si、Go等粉末与金属氧化物发生的高放热化学反应，依靠化学反应潜热加热反应物陶瓷与金属或陶瓷与陶瓷。由于反应温度超过了陶瓷和金属的熔点整个体系处于熔融状态，在离心力作用下熔体按密度分层，大密度组分与钢管基体结合，小密度陶瓷涂覆在钢管内壁，形成陶瓷涂层。现在是56页\一共有68页\编辑于星期二5.SHS焊接技术

SHS焊接是指利用SHS反应的放热及其产物来焊接受焊材料的技术。根据被焊母材来源不同，可分为一次焊接和二次焊接，一次焊接是被焊接的母材在焊接过程中同时原位合成的焊接工艺，而二次焊接则焊接现存的母材。SHS焊接有以下特点：

（1）该工艺可利用反应原料合成梯度材料来焊接异型材料，以克服母相间化学、力学和物理性能的差异;（2）焊接中可以加入增强相，如增强离子、短纤维、晶须等，以构成复合材料;（3）在反应中产生用于焊接的能量，从而可以节约能源;（4）可方便地进行一次焊接和二次焊接;（5）对于某些受焊母材的焊接，可采用与制备母材工艺相似的焊接工艺，从而可使母材与焊料有很好的物理和化学相容性;（6）SHS焊接过程中的局部快速放热，可减小母材的热影响区，避免热敏干材料微观结构的破坏，利于保护母材的性能。现在是57页\一共有68页\编辑于星期二

SHS焊接可用于焊接同种和异型的难熔金属、耐热材料、耐腐蚀氧化物陶瓷或非氧化物陶瓷和金属间化合物。其装置如图8.14所示。在难熔金属的焊接领域，例如利用钛、钼金属和碳、硼非金属的适当配比组成焊料，采用热爆模式，研究了Ф10mm×30mm石墨、钨、钼、高温合金和工具钢的SHS焊接工艺。SHS焊接陶瓷的原理是利用活性元素在陶瓷的界面处与陶瓷发生界面反应来改善陶瓷的表面状态，以提高焊料反应产物与陶瓷的润湿性。例如采用Ti-C-Ni粉末作为焊料可以实现SiC陶瓷的SHS焊接，金属镍粉的作用是为了降低反应的激发温度和燃烧温度。现在是58页\一共有68页\编辑于星期二6.SHS涂层技术

SHS涂层技术，通常是在金属基体上预置成分呈梯度变化的涂层物料，然后在致密条件下局部点火引燃化学反应，利用放出的热使反应持续进行，同时使基体金属表面短时间内高温熔化，涂层与基体金属间通过冶金结合而获得高粘结强度的梯度涂层。SHS涂层利用燃烧合成反应体系反应时放出大量热的同时制取防腐蚀涂层，按形成涂层的原理来分有两种工艺：气相传输燃烧合成涂层、熔铸涂层。熔铸涂层：在一定的气体压力下利用燃烧合成反应在在金属工件表面形成高温熔体同金属基体反应，生成冶金结合的过渡金属陶瓷涂层。燃烧合成硬化涂层技术已开始在耐磨件中得到应用。现在是59页\一共有68页\编辑于星期二气相传输燃烧合成涂层：通过气相传输反应,可以在陶瓷、金属或石墨表面形成15~250μm厚的金属陶瓷涂层，表面粗糙度为Ra1.25~0.63。

气相传输反应原理：在反应物料A固+B固中，加入气体载体D气(物料的气体传输剂)，在较高温度（T2）时，(AD)气分解并和B固反应生成C固，即：A固+D气

T1(AD)气

,T=T1;(AD)气+B固T2C固+D固，T=T2(T2>T1)。

右表可看出SHS图层优于扩散图层。

现在是60页\一共有68页\编辑于星期二①表示在相同的生产率基础上所得到的数据

由上表通过对SHS涂层和扩散涂层工艺参数比较，这种优越性将更加明显。现在是61页\一共有68页\编辑于星期二

在燃烧合成涂层技术的研究方面，目前国内外众多科研单位制备燃烧合成涂层的方法大体可分为两种，既动态法和静态法，并且一般都是以制备钢管的防腐耐磨陶瓷涂层为主。1）动态法，又称为燃烧合成离心铝热法（前面已作介绍）；2）静态法，又称为重力分离法。它是利用铝热反应的高温，反应物处于熔融状态，钢管中未反应物料上部形成了由金属铁与陶瓷两相熔体组成的熔池，由于金属铁的密度大于陶瓷相的密度，在重力的作用下，两相熔体分离，金属铁沉积于熔池的下部，熔融的陶瓷相浮于熔池的上部。目前对燃烧合成涂层技术的研究主要是采用实验的方法，利用动态法或静态法制备燃烧合成涂层，用常规的金相分析、X射线衍射分析、SEM电镜分析等手段分析各种功能涂层的微观成分及金相组织；通过加入适当的添加剂改善涂层的组织性能特别是与金属基体的界面结合性能，避免产生宏观裂纹；燃烧合成涂层的宏观动力学研究；燃烧合成涂层复合钢管各种条件下的耐蚀性能；燃烧合成涂层技术的相关基础理论研究等。现在是62页\一共有68页\编辑于星期二前景由于SHS涂层技术受到世界许多国家的重视，可以预见在今后几年内对SHS涂层技术的研究将集中在以下几个方面：①复杂形状工件的SHS涂层制备技术。目前制备SHS涂层都是针对直管展开研究的，但对于复杂形状的工件如弯管、三通、异形管件及复杂形状的工件如何形成高质量的SHS涂层问题也将得到充分的研究。②板材上的SHS涂层制备技术。在板材上形成SHS涂层具有重要的现实意义，例如通过形成SHS涂层对不同碳钢板料进行表面改性，使之成为制造大型设备的结构材料。③利用添加剂改善SHS图层性能。目前的燃烧合成涂层制备工艺配方所形成的SHS涂层与金属基体的界面结合性能不理想，限制了SHS涂层复合钢管的工业应用。现在是63页\一共有68页\编辑于星期二自蔓延的结构控制方法材料的自蔓延高温合成过程中，合成反应一经引发便自动地以极高的速度进行，并在瞬间完成。如何通过对反应的过程进行控制，进而有效地控制合成材料的结构，这一直是自蔓延高温合成技术的研究课题。随着科学的发展，人们已发展了一些自蔓延高温合成过程中的结构控制方法。除前面提到的以外，这里再简单介绍其他的结构控制方法。SHS控制包括SHS促进方法和