有机化学第十五章硝基化合物和胺

有机化学第十五章硝基化合物和胺第1页，共31页，2023年，2月20日，星期五硝基化合物的命名（略）TNT葵麝香酮麝香15.2硝基化合物的制法(硝化反应)(略)15.3硝基化合物的物理性质(略)第2页，共31页，2023年，2月20日，星期五15.4硝基化合物的化学性质1、与碱的作用2、还原反应第3页，共31页，2023年，2月20日，星期五还原反应第4页，共31页，2023年，2月20日，星期五3、苯环上的亲核取代反应第5页，共31页，2023年，2月20日，星期五15.5胺的命名、结构与物理性质

季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物氨基：-NH2

；亚氨基：-NH-

胺第6页，共31页，2023年，2月20日，星期五[简单胺]以胺为母体，氮上取代基用N定位。N-苯基苯甲胺乙二胺[较复杂胺]

烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。

3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷4-亚氨基-2-戊酮对氨基苯甲酸乙酯第7页，共31页，2023年，2月20日，星期五[季铵化合物]将负离子和取代基的名称放在“铵”字前

胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性;简单手性胺易发生对映体的互相转变。

氢氧化(2-羟乙基)

三甲铵(俗名胆碱)

碘化四异丙铵第8页，共31页，2023年，2月20日，星期五

氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，芳香胺氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2

特征)

物理性质10胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。第9页，共31页，2023年，2月20日，星期五15.6胺的制备1)氨或胺的烃基化若制备1o胺，如何避免过度烷基化？NaOHNaOHNaOH第10页，共31页，2023年，2月20日，星期五2)酰亚胺的烷基化（Gabriel盖布瑞尔合成法制1o胺）3)用醇制备第11页，共31页，2023年，2月20日，星期五第12页，共31页，2023年，2月20日，星期五4)硝基化合物的还原5)腈、酰胺、肟的还原第13页，共31页，2023年，2月20日，星期五6)羰基化合物的还原胺化7)酰胺的Hofmann降解酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成1o胺的反应。第14页，共31页，2023年，2月20日，星期五15.7.胺的化学性质1)碱性和成盐

胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。第15页，共31页，2023年，2月20日，星期五

碱性强度：脂肪胺>氨>芳香胺

试从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。碱性强度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）第16页，共31页，2023年，2月20日，星期五

芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。第17页，共31页，2023年，2月20日，星期五

盐酸雷尼替丁：

胺与酸作用成盐（分离提纯、胺类化合物的保存）普鲁卡因：第18页，共31页，2023年，2月20日，星期五2、烷基化第19页，共31页，2023年，2月20日，星期五3、酰基化与磺酰化

酰基取代胺氮原子上氢的反应。（酰化）第20页，共31页，2023年，2月20日，星期五扑热息痛

磺酰基取代胺氮原子上氢的反应（磺酰化）兴斯堡(Hinsberg)反应分离鉴别一级、二级、三级胺第21页，共31页，2023年，2月20日，星期五

4)胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺）

氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时：第22页，共31页，2023年，2月20日，星期五5、胺与亚硝酸反应

用于氨基的定量测定重氮化反应第23页，共31页，2023年，2月20日，星期五致癌剂第24页，共31页，2023年，2月20日，星期五6、芳香胺芳环上的亲电取代反应

卤化、硝化、磺化、酰化（见P380-381）Vilsmeier(威尔斯麦尔)反应（芳环上引入甲酰基）第25页，共31页，2023年，2月20日，星期五15.9季铵盐与季铵碱

三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。

取代芳烃、芳胺、酚、酚醚等化合物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳环上引入甲酰基。第26页，共31页，2023年，2月20日，星期五

季铵盐易溶于水、熔点高。

季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：

季铵盐的用途

作表面活性剂亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分)

季铵盐的磷脂第27页，共31页，2023年，2月20日，星期五

作相转移催化剂

某些低碳链的季铵盐具有生理活性。

矮壮素(一种植物生长调节剂)。季铵碱制备及Hofmann消除

强碱第28页，共31页，2023年，2月20日，星期五

季铵碱受热分解，发生Hofmann消除反应。在碱作用下，较少烷基取代的碳原子上的氢优先被消除，生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。Hofmann消除规则δ-δ+

E2消除主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。第29页，共31页，2023年，2月20日，星期五-H与N+R3基本同步离去,E2历程。季铵碱的用