化学需氧量测定方法

化学需氧量化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。重铬酸钾法（CODCr）GB11914--89概述原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。仪器回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。加热装置：电热板或变阻电炉。50ml酸式滴定管。试剂重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）；称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。阻试亚铁灵指示拼液：称店取润1.485孙g僚邻菲啰啉会，级0.695治g遗硫酸亚铁溶咏于水中，稀释底至花100肝ml旧，贮于棕色瓶棒中。盖硫酸亚铁铵标箩准溶液：称阴取锐39.5排g幼硫酸亚铁铵溶耳于水中，边搅玩拌边缓慢加壮入紫20和ml肿浓硫酸。冷却棒后移厨入默1000扣ml蔽容量瓶中，加捐水稀释至标线浮，摇匀。临用誓前，用重铬酸面钾标准溶液标肝定。洪标定方法：往准确吸吵取速10.00蹄ml归重铬酸钾标准喂溶液携于区500健ml参锥形瓶中，加赠水稀释笋至挠110补ml踪左右，缓慢加雷入祥30败ml脖浓硫酸，混匀犹。冷却后，加昌入赞3推滴试亚铁灵指泡示液矩（汪0.15驾ml胸），用硫酸亚棕铁铵溶液滴定伸，溶液的颜色降由黄色经蓝绿拖色至红褐色即慢为终点。循c傅﹝探(磨NH完4皇)祝2香Fe(SO朴4玩)苍2础﹞送=灵式中，脑c呈—赛硫酸亚铁铵标尸准溶液的浓度谎（育mol/L仆）；脆V期—弹硫酸亚铁铵标疲准滴定溶液的嚼用量（垄ml拘）。园硫羽酸村-情硫酸银溶液：小于烦2500镇ml垃浓硫酸中加郑入策25进g锁硫酸银。放淋置躁1~2拦d察，不时摇动使悼其溶解（如面无盖2500尚ml灰容器，可夸在梁500馋ml监浓硫酸中加奏入舒5亮g麦硫酸银）。能硫酸汞：结晶杠或粉末。步骤怎取寒20.00孩ml兼混合均匀的水港样（或适量水深样稀释知至球20.00辟ml腿）袄置烈250骗ml始磨口的回流锥旨形瓶中，准确绑加辞入芬10.00篇ml垦重铬酸钾标准温溶液及数粒小告玻璃球或沸石非，连接磨口回魔流冷凝管，从固冷凝管上口慢键慢地加葡入妈30窄ml倾硫皂酸评-瓣硫酸银溶液，孝轻轻摇动锥形别瓶使溶液混匀乓，加热回揉流良2酿小时（自开始悠沸腾时计时）例。替对于化学需氧独量高的废水样挖，可先取上述铜操作所需体风积屯1/1渡0戴的银废水样和试剂侄，惕于单15×150和mm鲁硬质玻璃试管藏中，摇匀，加坝热后观察是否泥变成绿色。如萝溶液显绿色，屠在适量减少废猾水取样量，直裤至溶液不变绿衡色为止，从而粮确定废水样分纤析时应取用的暗体积。稀释时碰，所取废水样严量不得少挖于词5距ml达，如果化学需疮氧量很高，则批废水样应多次哥稀释。扮废水中氯离子课含量超摇过析30医mg/L此时，应先翼把穿0.4愤g膊硫酸汞加入回耀流锥形瓶中，事再加偷入缴20.00如ml脖废水（或适量佣废水稀释壮至们20.00拴ml杯），摇匀。以呀下操作同上。拜冷却后，桌用找90贫ml蛋水冲洗冷凝管华壁，取下锥形堡瓶。溶液总体阳积不得少积于环140颤ml斑，否则因酸度博太大，滴定终筐点不明显。化溶液再度冷却究后，同加棚3迫滴试亚铁灵指注示液，用硫酸推亚铁铵标准溶胀液滴定，溶液舰的颜色由黄色估经蓝绿色至红瞎褐色即为终点求，记录硫酸亚鸭铁铵标准溶液纽的用量。皮测定水样的同撤时，妄以坡20.00通ml养重蒸馏水，按区同样操作步骤匆作空白试验。浪记录滴定空白尼时硫酸亚铁铵昨标准溶液的用璃量。计算宰COD揭cr姨（著O分2挖，闷mg/L情）忙=画（乳V启0帝-V损1怖）拐C侨1000各8些日厅警V六式中，步c笛—租硫酸亚铁铵标株准溶液的浓度勇（舟mol/L工）；咐朴V焰0仍—监滴定空白时硫斧酸亚铁铵标准工溶液的用量（宪ml验）；猎益V掘1缠—乔滴定水样时硫拐酸亚铁铵标准全溶液的用量（抚ml胀）；六角V疾—颜水样的体积（栽ml对）；来叠8甘—搭氧装（共1/2坟O臭）摩尔质量（当g/mol巾）。垂精密度和准确败度横岔六个实验室分长析生CO弱D鸭为矮150漂mg/L输的邻苯二甲酸何氢钾统一分发絮标准溶液，实最验室内相对标辜准偏差薄为蜜4.3现%夜；实验室间对阳标准偏差为为丑5.3猎%哄。注意事项样使饿用圆0.4味g差硫酸汞络合氯外离子的最高量垃可则达更40览mg辞，如取愈用每20.00箭ml欺水样，即最高叔可络芬合电2000范mg/L拥氯离子浓度的盐水样。若氯离侍子浓度较低，双亦可少加硫酸剧汞，使保持硫酷酸汞抄﹕宣氯离辉子申=10伯﹕师1臭（派W/士W敌）。若出现少肃量氯化汞沉淀荣，并不影响测凭定。恢水样取用体积坏可马在流10.00~偶50.00忆ml梨范围之间，但疫试剂用量及浓粪度需按下表进押行相应调整，植也可得到满意饲的结果。亮水样取用量和局试剂用量表虎献素豆锐梦队羞质元盼宴肿书慨踢变靠布有丢墙巧慌选姨扰愤匠附丹拆讨饱砖鲜冈诊誉蚀系啄符荣来甩刷闭只岛误晃愚10.0滨5.0况15钻0.2鸦0.050剂70毙20.0掉10.0轰30谊0.4冷0.100枕140录30.0偷15.0吴45短0.6蛾0.150龟210清40.0就20.0栋60封0.8妹0.200跌280垫50.0牲25.0悦75庄1.0般0.250友350巧(统3)菊对于化学需氧挡量小皆于鲜50五mg/L陶的水样，应改着用粉0.0250淘mol/L递重铬酸钾标准益溶液。回滴时汁用吊0.01雷mol/L漂硫酸亚铁铵标袋准溶液。吴(售4)脊水样加热回流蛇后，溶液中重帐铬酸钾剩余量亡应为加入量室的庄1/5~4/惠5驾为宜。兽(扒5)葬用邻苯二甲酸尘氢钾标准溶液油检查试剂的质鼻量和操作技术轻时，由于每克垮邻苯二甲酸氢笑钾的理锻论冰COD或C奖r讯为虫1.176相g僻，所以溶冻解逗0.4251棉g科邻苯二甲酸氢乒钾于重蒸馏水晋中，转灰入烧1000漆ml穗容量瓶，用重侵蒸馏水稀释至形标线，使之成浸为价500钻mg/L高的端COD豪C屑r输标准溶液。用唤时新配。挡(艳6)味COD内C辛r献的测定结果应启保留三位有效白数字。毅(厌7)塌每次实验时，址应对硫酸亚铁乐铵标准滴定溶终液进行标定，沫室温较高时尤炮其应注意其浓编度的变化。库仑法概述方法原理看炒水样以重铬酸定钾为氧化剂，饶在呼10.2食mol/L炮硫酸介质中回办流氧化后，过贝量的重铬酸钾博用电解产生的片亚铁离子作为辰库仑滴定剂，线进行库仑滴定初。根据电解产视生的亚铁离子腊所消耗的电量类，按照法拉第治定律进行计算唐。课真CO闪Dcr(O鼻2壤,mg/L)脱=量式中秘，报Q疫S选—搁标定重铬酸钾稀所消耗的电量课；陷Q磁M宪—贩测定过量重铬追酸钾所消耗的赴电量；索V爆—斤水样的体积（练ml蠢）。帜等如仪器具有简描单的数据处理需装置，最后显介示的数值即天为抽COD爸cr炸值。爆下此法简单、快失速、试剂用量彻少，简化了用隶标准溶液标定客滴定溶液施的步骤，缩短深了回流时间，悄尤适合工矿业峡的工业废水控寇制分析。但由乔于其氧化条件撕与（一）法不纵完全一致，必梨要时，应与（薯一）法测定结浅果进行核对。干扰与消除喷植酸性重铬酸钾飞氧化性很强，必可氧化大部分鄙有机物，加入田硫酸银作催化羊剂时，直链脂增肪族化合物可欠完全被氧化，习而芳香族有机杜物却不易被氧矛化，吡啶不被让氧化，挥发性仅直链脂肪族化冒合物、苯等有词机物存在于蒸搂气相，不能与弯氧化剂液体接蜡触，氧化不明琴显。氯离子能监被重铬酸盐氧为化，并且能与雄硫酸银作用产尝生沉淀，影响鱼测定结果，故吧在回流前向水怕样中加入硫酸寒汞，使成为络捉合物以消除干脱扰。氯离子含殖量高顷于灿2000六mg/L将的样品应先作膏定量稀释、使震含量降低诊至牲2000猎mg/L顺以下，再进行融测定。方法适用范围润美当使邀用锋1廊ml侨0.05谱mol/L抄重铬酸钾溶液倚，进行标定测跪定时，本方法肌的最低检出浓臣度堆为名2敲mg/L桶（炉CO睛D腿）。紫巩当使裤用奥3迹ml酱0.05晚mol/L伸重铬酸钾溶液山，进行标定测荡定时，最低检冶出浓度爬为苹3浸mg/L舱（验CO插D圣），测定上限合为播100眨mg/L柳。仪器熔化学需氧量测蔽定仪。巷滴定池捐：讯150铸ml笔锥形瓶（回流盯和滴定用）。颜电极：发生电泉极面积鼻为久780结mm祥2浇铂片。对电极掉用铂丝作成，休置于底部为垂忧熔玻璃的玻璃遍管（内谅充捷3麦mol/L血的硫酸）中。顾指示敞电极面积蛛为不300昼mm财2鼻铂片。参考电沈极为直匙径趣1拥mm势钨丝，也置于岭底部为垂熔玻桃璃的玻璃管（塑内充饱和硫酸饮钾溶液）中。凤电磁搅拌器、捕搅拌子。皮回流装置款：损34配#解标准磨芦口字150绳ml漫锥形瓶的回流教装置，回流冷付凝管长度戚为咬120订mm巡。姐电炉虑（巷300烘W当）。定时钟。试剂着重蒸馏水：于蹈蒸馏水中加入缺少许高锰酸钾福进行重蒸馏。瓜重铬酸钾溶役液以(涉1/6K缠2渐C差r轧2塑O纳7渐=0.050舒mol/L促）：称掏取箱2.5确g散重铬酸钾溶液精于琴1000涌ml湖重蒸馏水中，滩摇匀备用。喇硫渔酸世-紧硫酸银溶液：吃于此2500秆ml匀浓硫酸加应入碰25垫g慎硫酸银，使其墨溶解、摇匀。包硫酸铁溶液泰（通1/2F扭e肯2冠（套SO商4贷）去3拣=1谜mol/L歇）：称鹅取哄200管g蝴硫酸铁躁（授F石e侨2寄（渡SO季4缩）轧3福溶豪于赵1000怜ml蛮重蒸馏水中。各（若有沉淀物不需过滤除去）兵。光资硫酸汞溶液：岂称查取社4桑g逆硫酸汞置屯于灭50稻ml辞烧杯中，加守入枝20倘ml励3叮mol/L起的硫酸，稍加贷热使其溶解，储移入滴瓶中。步骤标定值的测定午准确吸县取晶12鞭ml俯重蒸馏水置锥夹形瓶中，鸡加您1.00模ml皮0.05壶mol/L勇重铬酸钾溶液消，慢慢加肚入梳17.0售ml欲硫咏酸丧-啦硫酸银溶液，酷混匀。放隆入摊2角—贪3穗粒玻璃珠，加狂热回流。势回犁流声25贯min加后停止加热，灾用隔热板将锥洒形瓶与电炉隔桐开、稍冷，由如冷凝管上端加叹入识33办ml慰重蒸馏水。动取下锥形瓶，跪置于冷水浴中绳冷却，径加连7伏mlmol羡/L爆硫酸铁溶液，聚摇匀，继续冷拐却至室温。仅放入搅拌子，粉插入电极、搅鞋拌。掀下标定偏开关，进行库秩仑滴定。仪器界自动控制终点饲并显示重铬酸垂钾相对存的愤CO嗽D两标定值。将此码值存入仪器的偷拨码盘中。水样的测定闸CO贤D老值小恼于雕20自mg达/叛L卵的水样：=1\*GB3洁①残野准确吸搞取指10.00惧ml蜻水样置锥形瓶给中，加挽入鞭1赵—施2羞滴硫酸汞溶液骡及钓0.050嚷mol/L枪重铬酸钾溶棍液坝1.00半ml恋，加娇入醉17.00谷ml使硫啊酸主-梁硫酸银溶液，化混匀。深加优2检—宰3艘粒玻璃珠，加渐热回流，以下挨操作按察照瓜“系标定值的测定概（贺2湿）、辉（劣3享）刻”原进行。=2\*GB3医②军芒放入搅拌子，太插入电极并开糟动搅拌器，掀即下测定开关，贿进行库仑滴定申，仪器直接显掌示水样街的览CO映D络值。装哗伞如果水样氯离合子含量较高，财可以少取水样毕用重蒸馏水稀抽释喘至技10骡ml弹，测得该水样香得烧CO荡D奸为：榨COD语C熟r深（胸O厉2扎，钞mg绞/亭L伏）虎=岸式中丧，蜓V责—复—涨水样的体积（阅ml续）；辜C晃O躬D浙—攻—林仪呈器猫CO我D绵读数（冬mg震/主L点）。滩CO猾D芒值大扰于悬20泰mg狡/尊L增的水样：=1\*GB3完①找使烂准确吸识取遭10显ml替重蒸馏水置锥乎形瓶徐中救,届加咽入悲1冶—况2基滴硫酸汞溶液耽，捆加铸0.050盗mol傻/孟L防重铬酸钾溶瓶液更3芒ml甩，慢慢加惯入擦17.0蛮ml救硫燃酸规-蜡硫酸银溶液，青混匀。放洁入补2曾—初3杜粒玻璃珠，加喝热回流。以下衬操作巡按呜“易标定值的测定动（港2乖）、演（料3朗）乒（茧4不）扰”逆进行标定。=2\*GB3聚②跨伐准确吸产取动10.00蜘ml斤水样（或酌量那少