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文档简介

印染废水脱色的研究新进展摘要:阐明了印染废水的来源及特点,简介了染料分类及发色机理,探讨了物理法、物化法、化学法、生物法在印染废水脱色处理中的应用,并在此基础上对染料废水的脱色处理进展进行了评述。关键字:印染废水染料脱色发展趋势Abstract:Thearticleintroducesthedyingandprintingwastewatercharacteristics,summarizesthetechnologiestoremovethedyestuff,suchasphysicaltreatment,physico-chemicaltreatment,chemicaltreatmentandbiologicaltreatment,onwhichbasegivesacommentontheadvantageanddisadvantageofeverytechnology.Keywords:dyingandprintingwastewater(DPW);dyedtuff;colorremoval;developingtrend1.废水来源特点印染废水是指印染加工过程中所有工序所排放的废水混合而成的混合废水。主要包括:预处理阶段排放的退浆、煮炼、漂白、丝光废水;染色阶段排放的染色废水;印花阶段排放的印花废水和皂洗废水;整理阶段排放的整理废水。印染废水成分复杂,主要是以芳烃和杂环化合物为母体,并带有显色基团(如:-N=N-、-N=O)及极性基团(如:-SO3Na、-OH、-NH2)。染料分子中含较多能与水分子形成氢键的-SO3H、-COOH、-OH等亲水基团,如活性染料和中性染料等,染料分子就能全溶于废水中;不含或少含-SO3H、-COOH、-OH等亲水基团的染料分子,以疏水悬浮微粒形式存在于废水中;含少量亲水基团但分子量很大或完全不含亲水基团的染料分子,在水中常以胶体形式存在。印染废水中还常带有一些染色助剂。由于染料生产品种多,并朝着抗光解、抗氧化、抗生物氧化方向发展,从而使染料废水处理难度加大。染料废水处理难点:一是COD高,而BOD/COD值小,可生化性差;二是色度高,而成分复杂。三是水质水量不稳定,排放具有间歇性。印染废水的处理目标一般是COD的去除与脱色,但脱色问题难度更大。2.染料分类及发色机理2.1染料分类各类染料着色率各不相同,其中阳离子酸性染料和酸性媒介染料着色率高,可达90%~100%,硫化染料着色率最低,约50%,其它染料介于此间。这样,使用着色率低的染料进入废水的量大,而着色率高的染料进入废水的量就小。直接染料直接染料一般属双偶氮、三偶氮或二苯乙烯型结构,分子中亲水基团含量较高,水溶性好,溶解度大,在水溶液中直接染料分子一般呈直线形展开,几个芳环位于同一个平面内。染料分子可通过基团之间的氢键相互缔合,有较大的聚集倾向,在水溶液中以胶体形态存在,较易被化学絮凝法去除。

活性染料活性染料有单偶氮型、蒽醌型、酞菁型等。活性染料在水中的分散状态随其结构而变。分子量大或芳环呈平面者易发生缔合,形成大分子基团而易被除去;分子量小且芳环不在一个平面内,多以接近真溶液的状态存在,絮凝去除率下降。

还原染料还原染料分子结构的基本骨架是分子量较大的多环芳香族化合物,疏水芳香环多而亲水基团少,它与分散染料均属于非离子型的疏水性染料,在水中溶解度极微,主要以疏水性的悬浮微粒存在,稳定性较差,絮凝剂加入后易发生凝聚而被除去。弱酸性染料弱酸性染料一般为单偶氮和双偶氮类,溶解度中等,常温下在水溶液中以接近胶体的状态存在,易被絮凝除去。

中性染料中性染料常见的为单偶氮2∶1型金属络合染料,中心络合离子为Co2+、Cr2+等。由于中心存在金属络离子,导致几个苯环不在同一个平面内,分子间较难缔合,染料在水中以接近真溶液的状态存在,即使絮凝剂投加量较大,脱色率也很低[1]。删李硕文即[2]枕的研究表明,沈直接染料和还治原、分散、硫危化染料易通过床化学絮凝去除是,脱色率高;像活性染料絮凝何去除效果随分撇子量而异;分笼子量大的易去浊除;强酸适性染料脱色率字低,弱酸性和也中性染料脱色弯率高;阳离子亦染料用絮凝剂熔难以去除,脱贷色率低。削2.2偿松发色机理季染料的颜赏色取决于其分戚子结构。游按肺Wif励f敬发色基团学辫说藏,态嘉染料分子的发搜色体中不饱和波共轭诵链惩(述按如庸-C=C溉-莫伍、四-N=同N-斑华、崭-N=蹲O鱼)的一端与含宵有供电子验基俊(搭如是-O堵H渴、栏-NH故2梨)忘或吸收电子着基单(欲如俯-NO袋2架、千>镇C=O)陆猎的基团相糊连小,登翠另一端与电性历相反的基团相居连。化合物分红子吸收了一定吼波长的光量子刚的能量垦后调,篮衣发生极化并产铲生偶极峰矩书,牵敬使价电子在不和同能级间跃迁魂而形成不同的垦颜色。一般来妙说荣,框董染料分子结构铃中共轭链越晋长完,盲模颜色越崭深征;薯苯环增起加使,冶珠颜色加苏深听;氏教分子量增山加婚,舟酬特别是共轭双哀键数增勺加妙,摧颜色加深。圣[3]奋3冰.怠淹脱色处理方法丧3.1忍抬物理方法吸附法袋吸附法是具利用多孔性的巧固体物质,使披废水中的一种拦或多种物质被弹吸附在固体表租面而去除的方陶法。吸附脱色械技术是依靠吸乓附剂的吸附作摇用来脱除染料辆分子的。吸附邻按其作用力可沙分为物理吸附唐、化学吸附和孕离子交换吸附余三种。目前用垦于吸附脱色的誉吸附剂主要是腊靠物理吸盏附测,盐辉但离子交换纤疏维、改性膨润困土等也有化学纳吸附作用。郊常用的吸窑附剂包括可再叼生吸附剂如活捐性炭、离子交桌换纤维等和不远可再生吸附剂藏如各种天然矿构物程(茂膨润土、硅藻信土缴)贼、工业废猴料奇(刮煤渣、粉煤碍灰岸)泪控及天然废袜料蝶(嫁木炭、锯浆屑抚)问之等。传统的吸时附剂是活性碳绪,活性炭具有贯较高的比表面协积可(采500-京600m链2格/申g乖),它只对阳见离子染料、直鹰接染料、酸性俭染料、活性染建料等水溶性染球料具有较好的仪吸附性能。活乔性炭去除水中岔溶解性有机物座(分子量不超绒过饱40泪0坚)非常有效,控但它不能去除密水中的胶体疏废水性染料。若咬废羽水构BOD后5嫩>500m恋g/戏L哪,则采用吸附婚法是不经济的卸。膨润土作为录水处理中的吸涨附剂和絮凝剂别,已被广泛用呈于印染废水脱受色领域,近年族来制成多种复散合膨润土它、乏V延S史型纤维和聚苯因乙烯基阳离子优交换纤维等,里具有物理吸附喝和离子交换功则能,且比表面傅大、离子交换攻速度快,易再脚生,对难处理疮的阳离子染料蜘废水有很好的院脱色效果,有脱些改性的膨润浆土的脱色效果席甚至高于活性汤炭顶[4]蒜;某些集吸附冒与絮凝性能为央一体的吸附剂年如硅藻土复合档净水剂也已开振发;用电厂粉惰煤灰制成具有杯絮凝性能的改踩性粉煤灰,对建疏水性和亲水荒性染料废水均期具有很高的脱丝色率;另外工算业废料(如煤仿渣、粉煤灰等还)、天然废料咽(如木炭、木比屑等)、植物丝秸秆(如玉米昏棒等)均对印害染废水具有一天定的吸附作用宗。嗽吸附法尤息其适合难生化肌降解的纺织印框染废水脱色处丘理,印染废水曲的吸附脱色技辨术是一项非常锻有效而又比较则经济的方法。这活性炭吸附脱寻色技术不适合盘印染废水一级孔处理,只能用锄于深度脱色处彩理,活性炭处展理成本高,再热生困难,所以绕活性炭的再生丢技术是正在研屋究的课题,其病中生物再生是样研究的重点方锄向。煤、炉渣估吸附剂,原料居来源广,成本舰低,但在处理喝印染废水之后捎存在二次污染育,所以只适合殖与生化法或砂燃过滤等方法联坚合使用。离子铲交换树脂对水盾溶性染料离子难吸附特别有效根,离子交换吸筛附剂的开发研敢制是今后的主得要发展方向之米一。廉价、高施效、因地制宜巴新型吸附材料胡的开发是一项语很有前途的技回术。吸附法与兼其它处理方法锅的优化组合处架理印染废水,排脱色效果更佳弓。付[5]翼综上所述挑,吸附脱色的督发展方向体现禁在两个方尖面次:份巨①醒根据吸附机制肃开发、寻找新零的吸附率剂酱;把闭②逮对现有吸附剂民的改性与活笋化迟,诚贸以提高脱色效版果和再生能力古。症雪分超滤法脱色福超滤是利叉用一定的流体周压力推动力和喇孔径鼓在欢2怒0锁~念200ÜA兼主的半透膜实现疯高分子和低分迈子的分离。超诸滤过程的本质做是一种筛滤过牵程采,航膜表面的孔隙乌大小是主要的维控制因素。该区法的优点是不炒会产生副作用鼻,可以使水循孕环使用。早口在俊7判0穿年代初改期保,遣丹膜分离技术就透尝试用来处理忆印染废水。目饮前尖,竞冰该方法可用于栽去除各种染料袜和添加剂。但羊由于分离染料四混合物的困窝难洋,流套并未达到完美趴的程度。缺在这种技恨术中,半透膜核的性质起着决嘴定性的作用。贤就材料而言,休膜有动态膜,液纤维素类膜,香聚砜超滤膜,捞荷电超滤膜或街疏松反渗透膜邮。生[6]促缠脖(1技)递动态膜从处理申效果和经济上繁讲俩,ZrO-P召AA苏槽动态膜是可行甩的。但能耗较模大,其渗透水租及化学物质的降再利用率可冰达最88%凳称到录96巴%封。份惜局(2碗)相纤维素类膜谨。签CA金嫁膜的选择性随幼膜表面与各种赛染料互变异构辆体相互作用而策发生变化,但凭膜材料本身在拘耐犹p伞H听、耐温等方面爬仍然有所不足枪。纤维素类膜输在则耐危p穷H殊值、耐压、耐拒温度等方面优亏于摧CA翅,存用纤维素超滤梁膜反渗透处理播染色废毛液绝,辣全染料去除纷率结97%停腹以上可实现水引的循环使用,村但反渗透所需弯的高压操作仍谱是它的不足。构悼结(3谦)气聚砜超滤膜由周于其良好的物削理化学稳定性狠,有较大的应偏用前景。使用岭聚砜超滤膜代帜替纤维素膜可博实现高温操驰作武,饺运回收染料减轻盖污适染摆,悼会但仍未达到国农家排放的标准服。爷丈疤(4)遗室荷电超滤膜或方疏松反渗透膜鄙是用来描述其贷分离性能介于萝反渗透和超滤所之间的一种膜风。荷电超滤膜宋是以其化学结裤构含有荷电基朋团而定义疤的猫,员插疏松反渗透膜啦是以其物理结槐构而命讲名授,冷角它们往往指的飘一种膜。对带盐享NaCl但何截留只左有薪2尾%换~矮3%,侦奇而对址于逗50婚0出~甜2000闷爹分子量的物扛质价,搬具有较高的分效离唤率群,你虾同时保持高的蹈水通量。一般饰染料的分子量伪正好在这种膜女的截留范客围到,康肿特别是离子型即染料。该膜在向低压下操格作葵(抹10kg信/cm技2吓)哗臂耐承p蹦H脸值、耐压密、屠耐污染、耐温外等方面都比较支突出,前景广进阔芹[7]胳小。他栗夸辐射降解法穗电离辐射猴可有效地降解峡染料水溶液,枕辐射技术和其糟它技术有很好河的协同作用。魂与常规污染物瓜处理技术相比骡,辐射技术在窝常温常压下进愈行,具有工艺塞简单、无二次守污染等特点,远对难降解有机粉污染物的处理寸更有其独特长泄处。弓[8]械用钓60典Co衰丹γ禾射线辐照甲基煌橙和活性艳朋蓝毯KN樱R婚水溶液,辐照便后染料水溶液杨的可见光区和赏紫外区的特征壶吸收峰随吸收牛剂量的增加而参渐渐下降至接班近零,说明辐灰射降解反应既惨破坏了染料分疗子的发色基团零,同时也破坏体了染料的有机呈分子结构。脱专色率孟和裙COD陈用去除率均随吸羊收剂量的增加衣而增加。过氧贝化氢与辐射有树协同作用,在险相同的吸收剂烘量下,脱色率井和炎COD渗觉去除率均随过价氧化氢的浓度股增加而增加。涂另外,该亦法照p脖H谣值适用范围很谜广;溶液的初称始浓度越大卵,订COD蚀饭去除和脱色效窑果越差;氧的年存在可以促进撇染料分子的降事解。在同样辐股照条件下,染绵料的辐射降解斧效果因染料分础子的结构不同吩而略有不同灿[9]什。谎辐射法处泪理印染等难降略解污水时虽然侨有机物的去除克率高、设备占亩地小、操作简膝便拣,摇但用来产生高指能粒子的装置制价格昂拣贵镜,艺技术要求症高侧,纵而且该方法能借耗较罚大惩,苦能量利用率不援高燕,稼若要真正投入茂实际运用行做,营还需进行大量易的研究工作。稠3.2周侧物理化学法絮凝法罗印染废水造的絮凝脱色技陵术吨,蕉下投资费用斤低猴,劣圆设备占地糖少其,矮析处理量薄大触,厉灵是一种被普遍菌采用的脱色技团术。某印染厂梅采用混凝脱跟色煎-下没悬浮曝气生物怜滤池工艺处理滑主愉要含活性染料怀的废水,原均水叙COD贿Cr莫,S茫S夺的平均质量浓鸽度分别蚊为线296,28踏5mg/L也耕和平均色度帐为踏55碍0挎倍猪,升慨处理后出水水嗽质相应各项指镰标分别抹为东40,20玉mg/L伯广和促10林条倍桑,群井其去除率分别钻为占87%,9冬2省%询和尺98蜡%名。酱[10]教在印染废汉水中使用的絮刻凝剂很件多多,怀大致可分为无还机絮凝剂、有夫机絮凝剂和微展生物絮凝剂三焰类,其中,有练机絮凝剂还分骤为天然有机高统分子絮凝剂、蓝合成有机高分僵子絮凝剂。由微于印染废水水牢质比较复杂,验无机单盐絮凝爱剂在水解絮凝余过程示中席,冠未能完成具有躲优势絮凝效果每的形苗态躲,兴投药量默大够,李絮凝效果差;残无机高分子絮而凝剂可以较好饺地除去废水中汪大部分悬浮态英染仇料牵,尊但对于水溶性量染料中分子量耐小、不容易形东成胶体的废水溪则难以处爹理呜;起有机高分子絮蜓凝剂对于水溶窑性染料等废水崖具有很好的脱昂色性悟能招,房但单独使用效垒果旦差劈,珍而且易于产生政有毒物质;因航此,开发研制丈价廉、无毒、史高效的新型有晨机絮凝犯剂捎,查已成为目前絮掩凝法的主要研给究方向之一。民复合絮凝存剂则能同时发界挥几种絮凝剂墙的优凳点酒,流使絮凝法用于潜印染废水处理残既经蒜济春,疑又适用。如将烦有机絮凝剂与等无机絮凝剂复捞配使秒用国,饶充分发挥有机玩高分子絮凝剂阅的吸咐架桥性歇能和无机絮凝贡剂的电性中和纺能余力捆,练可以使处理出愚水达到较好的菌效果。此榜外这,透淀粉衍生物、秀木质素衍生物鹿、羧甲基壳聚呀糖蹈[11]天等天然高分子考具有无毒、原什料广、价廉和久可生物降解等河优惜点功,继也得到科研工令作者的高度重翻视。另外,微城生物絮凝剂是剑利用生物技帖术格,难从微生物体或谢其分泌物提取侮、纯化而获得飘的一种安全、垮高缸效册,传且能自然降解眠的新型水处理横剂。与普通的霉絮凝剂相心比炒,冈有固液易于分光离飘,姐沉淀和少先,各适用性广等优网点会,阴因此微生物絮夕凝剂的研究正近成为当今世界由絮凝剂方面研罗究的重要课题纽[12]点。总碍之施,受高效、无毒、疑无害的环境友瓜好性絮凝即将飘在印染废水处弦理中有广阔的素应用前景。布絮凝法虽患然是含染料废劝水处理的常用损方拆法娱,麻但对于许多可晴溶性好的染胸料俱,寨胶处理效果往往汉不佳。因亦此雄,请钥复合絮凝法将坑成为工业废水内处理工艺研究鞋的主要内容和筋发展方向。根隐据实际出水要番求锁,紧采用适当的预名处理和后处理药手脏段掠,修发挥絮凝工艺他与其它工艺的汉协同工作的优那势砖,椒以达综合治理脖的目零的灭,看这对于提高印韵染废水的处理绩效绞果筹,检降低处理成本眼具有极其重要县的意义。搁然而,用蒜絮凝法进行废蹈水脱色依然存方在以下几个方牌面的问题:产嗽生大量的淤泥父;由于废水水俊质变化大,每淘批废水脱色前什均需要进行预藏试验,以确定杀最佳条件,提俗高了成本,又翠费时。过量的封阳离子絮凝剂币会在废水中产宰生大量氮的化骨合物,它争们对鱼类有毒稀且难以生物降教解和硝酸化抑奶制,絮凝剂过混量也可能导致扎沉淀重新溶解填。脱色效率低棋,不符合排放煌标准。因此,触实际生产中,雾应根据实际出冒水要向求艳,易采用适当的预峰处理和后处理漂手纪段哥,邻发挥混凝工艺蓝与其它工艺的税协同工作的优惜势共,歇以达综合治理滥的目料的漂,理这对于提高印登染废水的处理把效挣果绒,费降低处理成本握具有极其重要下的意义。违3.3益览化学方法壶叼肤电化学法政电化学法按是处理印染废挑水的另一种有灿效的处理方法训。电化学法通以过可溶性电极擦在阳极和阴极简上发生电絮凝罗、电气浮由和哨H覆的间接还原作宁用从而达到处残理废水的目的挨。电化学法处主理印染废水具颜有设备小、占自地少、运行管抄理简单画、像CO毛D遗去除率高和脱熟色好等优点,篮但同时电化学隙法存在着能耗钓大、成本高和猪析氧析氢副反地应等缺点。近荷年来,随着电字化学和电力工穴业的发展以及瓣许多新型高析趋氧析氢过电位袄电极的发明,钳电化学法又重使新引起人们的座重视。根据电漫极反应方式划挡分维,迁臭传统电化学方叼法可细分为内漠电解法、电絮樱凝和电气浮法茄、电氧化学。仅内电解法猴是利用废水中短有些组分易被组氧化,有些组枝分易被还原,打在有导电介质依存在时,电化蓬学反应便会自览发进行,同时瞧兼有絮凝、吸精附、共沉淀等泽综合作用的一间种废水处理方情法辟[13]敌。最著名的内丰电解法是铁屑怖法叔,蒸握即将铸铁作为姐滤岩料视,旨透使印染废水浸枝没或通渴过绝,倾朝利景用谈Fe卫倘和我FeC坊窝与溶液的电位析差略,肆统发生电极反跑应紧,虎音产生较高化学萄活性新生盖态妨H,液连能与印染废水折多种组分发生写氧化还原反律应下,容旦破坏染料发色尤结免构展,搅芹而阳极产生的隶新生谷态桐Fe汽2+瘦,赠钟其水解产物有坛较强的吸附和昌絮凝作用。该伯法不需要外加脏电源,操作简相单,成本低廉凯,是种很有前董途的处理方法仗。闯电气浮法肃是聪以拔F熟e才、蹈A爽L拘作阳极产生贿的践H匠2弓将絮体浮骂起冒;畜而电絮法则是挪利用电极反应耻产生针的旬Fe昨2+收、敌Al泽3+略实现絮凝脱色肢。采用石墨、节钛板等作极鸟板惊,亏刊对染料废水通寿电电厕解驻,姐放阳极产赞生仁O木2厨贫或津Cl造2添,应岔阴极产查生匙H因2最。通想过每O廊的氧化作用睛及到H造的还原作用破御坏染料分子而赚使印染废水脱昂色骤,雄委脱色率可豆达竭98%斩占以沫上眨,CO并D射去除率型达驳80渡%穗以上。缎国内重点孟研究的是电化鸭学与其它方法速相结合,其中念较为有成就的脚是用絮凝复合粉床新技术处理绒高色度印染废之水,对色字度砍>1000兔0建倍的印染废水扒处理后,脱色加率可凤达继99柳%注以上戒,衫COD撞Cr稳去除率英达套75挪%洗。国外在新型坏电极方面研究书较多,如性:西Sb/SnO零2骆、丙Ti/SnO饿2氏、斤Ti/RnO献2访、逆Ti/P首t歌等电极。铃电催化高沫级氧化技烧术铁(Advan坡cedEl办ectro葡cataly械sisOx登idatio扇nProc塞esses监,AEOP枕)定提是最近发展起擦来的新蚂型高AOPs冒,处因其处理效率俘高、操作简便麻、与环境兼容丈等优点引起了示研究者的注意锋。它能在常温顽常压待下盲,嫩通过有催化活沫性的电极反应肌直接或间接产酒生轻基自由素基熔,镰闯从而有效降解章难生化污染物式。陈武等进行坦了三维电极电侮化学方法处理丽印染废水实贷验债,CO领D度去除率竖达期74.7%座,摧色度去除率星达疑93.3%都[14]慧。氧化法教氧化法是艺使染料分子中成发色基团的不嚼饱和双键被氧愁化断开,形成假分子量较小的故有机物或无机请物,从而使染进料失去发色能有力的一种印染贸废水处理方法洗。氧化法主要送有:高温深度炒氧化法、化学灾氧化法和光催忘化氧化降解法缸等。宝高温深度宿氧化法主要是离焚烧法。耕译少鸦良化学氧化法是伐印染废水脱色张处理的主要方培法,其机理是茶利用氧化剂将谦染料不饱和的拆发色基团打破蹈而脱色绩。吉Fento手n厚试剂额(黄Fe触2+灿-H额2塑O祖2环)、臭氧、氯触气、次氯酸钠屯等是一般采用臂的氧化剂。常慈见的有组合法懂和催化氧化法旁等。如采用混冈凝唐-救艘二氧化氯组合慧法的优点在巷于旗ClO再2间秃氧化能力草强暴,村是充HCl牌O凡的扫9晃倍宗多妇,连且无氯气氧化拴法处理废水时倦可能与水中有吵机物结合生成勇氯代有机盆物情(额AOX)监[15]热。痰化学氧化步法能有效地去雅除印染废水中驴的色度,但不胡能很好地去除驼废水中特的下CO胁D护,对此有人提检出了不完全氧具化的方法,即葵只部分氧化,舞使有机物通过蔬自由基耦合降法低水溶性而絮赤凝去除。陈玉案峰遍[16]胁等通过实验发粒现,电生舅成统Fento妙n盛试剂处理实际喷工业印染废水夺,辅COD发Cr形去除率御在碰80祥%独以疫上杜,使弃脱色率达摧到痒95%依,直处理费男用冷111孟7着元道/m顿3闲,许具有很好的实论际应用价值和拣市场前崇景级.脾盛翼春泽[17]是通过研究发现华,采用新型电顾催化氧化对染贩料浓度高达后0.3g霞/松l座的水溶性染料追废水动在斥2乘分钟内脱色率疯高杜达虑95沿%澡以上除。烈他同时,随桌着太阳能技术嚷的发展进步,瞧光催化氧化也过越来越受到人榴们的重视。夏疾金虹温[18]只用纳粮米达TiO似2刮粉体光催化降夜解印染废水,圆脱色率浩为检96%,弹COD选Cr颜去除率似为滨86陶%报,档TiO译2墨鲁催化性能比较男稳巡定宪,臭可重复使用。泼光催化氧化技厅术具有工艺设叙备简单、操作换条件易控制、责处理成本较低渔、氧化能力强牵、无二次污染知等突出优其点材,自在有机废水处嚼理中有着广阔肆的应用前景。姑但悬浮体系的鹰纳拥米弯TiO朋2事匙颗粒由于粒径仪极为细小,存民在着难以回收街、容易中毒、监不易分散等缺朵点,需通过先驴进的负载技术猛或光化学反应顿器,甚才会获忘得更高催化效糊率。因此,纳未米吵TiO触2辫烈光催化剂的负岩载技术袋对其实现大规扛模实用化、商升品化和工业化贝具有重大的实柿际意义,是今桂后北TiO藏2侮研究的主要方屡向恒[19]纽。注总雁之诱,申手氧化法是一种筑优良的印染废歼水脱色方蛮法巷,廉但也有其自身容的缺憾。如果情氧化程度不工足誓,烧局染料分子的发卡色基团可能被器破坏而脱稳色鞠,旦计但其中岁的矩CO皮D鼓仍未除匆尽梦;南困若将染料分子净充分氧男化首,拆能量、药剂量叙消耗可能会过欲大亡,饼藏成本太胡高页,避爹所以氧化法一枝般用于氧熄化建-仁饭絮凝或絮越凝舒-捎狱氧化工艺。采拍用氧娱化车-暮急絮凝工骄艺毙,夫返目的是通过氧侄化法将水溶性毯染料分子变为北疏水性或使阳苍离子染料分子监转变为中合性币,污学阴性分托子兼,贱呀以利絮凝除去悄。反永之薯,请欠采用絮唱凝跳-帜扑氧化工艺则是伴将氧化作为后抱处理步途骤屡,检贩对印染废水做菜深度处理经进划一步去除残余匠色度伤及览COD盛[20]赏。还原法触还原吧法式使用还原瓦型脱色剂对直钳接染料废水进策行脱色处理的幼方法,使用的尤原料主要是铁愁屑。铁屑是机瞎械加工过程中技的废引料嘱,嗓罢用于处理印染联废狗水踩,舅不仅成本低廉梨、操作简舟单拴,窜镇而且能够获得阵以废治废的效芳果。该方法主别要基于电化学帜反应。铁屑是览铁缴-湖碳合浙金必,兔确浸入废液后形工成无数微小原知电池。电极反野应产物酸为遇Fe季2+述,H须2献,OH信-董,培岁均具有较高的理化学活奉性浊,锹脾可有效地脱除俊废水中的染料岛分子。其它还使原剂有保险新粉倾(+率叛活性氧炭钩)牧、亚硫酸及其胁盐。洪俊明等傲[21]铜通过铁屑内电游解的强旁化犬A/OM闲BR禾赚工艺处理印染错废累水贡,政傲出水的水质中痕色度的去除率热超精过密90.0献%肆和惰CO侍D兼的去除率达岩到骡94.9切%傲。董永春灿[22]药等采用以含硫脂还原剂和氢化跌物引发剂为基须础的稳定双组样分还原反应系朝统,处理直接拐染料染色废水轿,使之与其中卡的直接染料发铲生还原脱色反封应,其优点是久脱色剂用量少烂,反应快速,回脱色率高。还塞原法的主要缺盐点是还原降解灯产物具有毒挤性劲,池亦必须经过二次厉处理。如活性制炭吸附抵等召,布同处理费用增大累。享愁格高级氧化法湖高级氧化并法标(Advan公cedOx指idatio膨nProc浓esses棉,AOPs桐)冻脱色被认为是慧一种很有前途插的方法。所谓都高级氧化法遮如馒UV+H永2家O盼2处、阵UV+O述3愈,欢厉因为在氧化过渡程中产生羟基诚自由基滋(栏·O术H炕)带,走痕其强氧化性使奔染料废水脱色茧。经研究发现能它对偶氮染料秋的脱色很有家效偷,羞高级氧化反应慎随歪O鹊3腊和竭H谊2界O皇2糖加入量的增沈加膏,裙其反应速率也酬随之增加犁[23]坦。间幕在实际生产中蕉与某些化学辅跃助剂会提高脱伪色效臭果项,旷挠而冬且蛾UV+H项2丹O驻2墙净方法处理偶氮原型活性染料产环生的降解产物躺对环境完全无嘉害。最近的研涌究发现二氯三杂嗪基型偶氮类劝活性染料使王用突UV+H晋2相O源2现谦方法脱色也有既很好的效果仔[24]危。美氧化炮剂指O努3犬沉对绝大多数染晃料的脱色效果合较马好聋,驱奉无二次污所染逃,阻侵引入紫外虚光论(UV)繁增等可加快氧化允和提高脱色率兰。有学者指晋出交O车3茅/UV雨粱对偶氮染料脱常色效果户好寒,UV像陕的引入促要使等O僵3屈楚在溶液中产生世氧化性强的羟好自由基。胡文伐容渐[25]恶等指祖出粗,期姑虽超声波几乎仔不能降解偶氮拿肿寿I,度忙但尤对每O岗3析选氧化有明显的雾强化作会用册,缸颈当摘O晌3呆公浓度失为锋7107mg紧/L,裹蛇加抢80w彼子超声波是超声级波协奉同封O丙3公收处理偶氮肿的细最佳组焰合宾,透烫既可满由足精90蚀%希脱色泻率酱,压目又可节甚省赤48岭%认的叉O倚3硬。但是目前醒用墓O蜘3泛处理染料废水艇费用较各高肠,艘搜开发新型臭氧疯发生器并液和乳UV露邮或超声波连用祝以提高效率、啦降低费用执是慰O俯3禁渡在染料废水处办理中推广的前袜提亲,O抓3炼对饰CO递D燃的去除不理想默。熟高级氧化绘法的对环境污渔染极小,效果瓜较好,但有一惕个严重不足之欲处是处理费用律较歪高软,师港从而限制了它敞的广泛使用。坏掀思超声波氧化沃超声波处弹理印染废水是荷基于超声波能籍在液体中产生步局部高温、高谢压、高剪切疏力台,邻诱使水分子及恭染料分子裂解乌产生活性非常庸强的氢氧自由悉基妨,方改对大部分有机洽污染物有氧化水作用并可并促毕进絮凝;同时莫,在超声波作奴用下传质加强叶,超声空化产妨生局部高温高悄压,可大大强蜡化氢氧自由基件对有机物的氧蜂化速度,提高批降解效率。票用超声波鹊可以强化臭氧觉氧化处理偶氮廊类染料废笔水挡,狼这是因为超声偶波空化效应产独生高能条件促颗使臭氧快速分鲜解帽,馆产生大量的自名由磁基谅,暑从而使氮类染眠料脱色。张家劫港市九州精细圣化工厂用根据蛇超声波气振技良术设计术的凉FBZ艇蜻废水处理设备垦处理染料废水俘[26]办乒,犬色度平均去除傅率衰为间97.0%净,COD怠Cr鸣去除率衣为坏90.6%耽,乔总污染负荷削磨减率聚为勿85.9段%沾。符德学湖[27]语等使用该法处晴理含碱性湖昼蓝帅-5舞B弊的印染废水冈,牧CO甩D怪去除率溜达蔽90.2蛮%丰,脱色率达硬到桶98.3刷%燕。刘静孟[28]戒等的实验结果绞表明,超声波偶与微电场的协铲同作用大大提抢高了脱色率,睬在最佳条件下阁处曲理回60mi东n胁,色度去除率罚可室达康96.6渗%捕。萃取法循萃取是采刘用与水互不相航溶,但能很好刘溶解污染物的愚萃取剂,使其常与废水充分混考合接触后,利笼用污染物在水徒中和溶剂中不致同的分配比分批离和提取污染主物,从而净化四废水。废水中劲的酸性染料可它用混合胺进行雾萃取回收,阴刺离子染料可用益离子对萃取法礼用长碳链去除催,萃取剂可用渣氢氧化钠再生院。由邻苯二甲扭酸与间苯二酚疼为原料制备荧菊光黄的生产废肿水可秧用虏N235什/肝煤油系统萃取候,凝其摇CO样D摧去除率可耀达证91-98矩%嗽,色度去除率慈为汉99.8%闹[29]兄。屠离子对萃向取法是一种新筑的废水脱色方借法。该法是将麻染色残液与一介非水溶性有机亡溶剂一同振荡饶,当两相分离饺时,水相中便摧呈现无色,染杆料聚积于上层拌有机相中。只兼要燃料含有至专少一个磺酸基搭团或者是染料谎必须是酸性的俭,那么任何深唉浓的染色废液腾均可用此法脱孤色。该有机相吗可反复使用数迎次雄[30]扮。离子对萃取捕法的优点有:洞液映/抛液相分离工艺缎简单,能耗低顷。对于活性染士料来说,仅钠仙盐和钙盐形成破的水解产物需甚处理。萃取剂腾无需再生就可熊重复使用平[31]攻。己3.4

亩酱生物处理方法没生物法是妇利用微生物酶匹来氧化或还原紧染料分子,破蔽坏其不饱和键谨及发色基团,同从而达到处理仪目的的一种印考染废水处理方蹲法。生物法目帐前仍是国内外粗主要的印染废妙水处理方法。筒生物法的哪缺点在于微生榨物对营养物质嚼、坡P交H架、温度等条件慎有一定的要求援,难以适应印鬼染废水水质波颈动大、染料种灵类多、毒性高跳的特点;同时因还存在占地面秀积大、管理复疯杂、对色度舱和泄COD醉蜓去除率低等缺参点。生物法处巡理印染废水的枝脱色率温和白CO蒙D彻去除率不高,帽一般不适宜单碌独应用,可作庄为预处理或深拖度处理做。赤适滔哀传统生物处理蛋技术株生物法处搏理印染废水叼中您,夺以活性污泥法行最为普胶遍座,暮这是因为活性勾污泥法具有可判分解大量有机陵物、能去除部饱分色素、可调肆节遭p令H测值、运转效率另高且费用低等邮优膛点河,惩但对色度的去嘱除往往不够理酿想性,凤因此组合式生握物处理技术是且目前印染废水怀的常用方法。保我国生物法中迅以表面活性污牢泥法和接触氧萍化法占多数,雁此外,鼓风曝酿气活性污泥法叠、射流曝气活扯性污泥法、生乔物转盘法等也么有应用,生物仙流化床尚处于遥试验性应用阶赢段。择在印染废狸水处理至中旦,肿厌眯氧市-戴谎好氧工艺具有届的这种独特降两解机理引起国穴内的广泛关温注梦,榨并得到了深入铁的研究和应甚用海,桥取得了明显的尘效果千[32]马。娄金生等在庙印染废水的处扑理过程中采用臂了厌刑氧徒-僚谣好氧工舞艺桂,陶取得了良好效翠果党,COD奇维总去除率大崭于愧90%蛇,普脱色率大藏于身95抚%戴。为呈尼微生物强化处接理技术端随着纺织俭工业新产品和腔新技术的开发夏,印染废水中震水溶性染料、极活性染料和化冰学浆料的数量贫和种类的不断厚增加,从而导济致印染废水可粮生物降解性下销降,如大量的卵聚乙烯醇颗(绣PV惠A午)等,因此选菌育及应用优化苹脱色菌柿和但PV脱A耗降解菌开始引游起人您们的关注。选吴育和培养出各碗种优良脱色菌紧株或菌群是生距物法一个重要灶的发展方向。淹白腐真菌不但晒对活性艳卖红比X3拆B菊染料有较好的款脱色作僚用摧,痒而且对难处理需的成分复杂的然实际染料废水蒸也有较好的降伞解作伐用玻,慌能有效去除印搭染废水涝的疏CO汁D胁和订BOD围5裙秃。虽然不能彻讲底生化降解染逗料废亭水榆,毅但给后续的深乐度处理带来极运大方便抵[33]啦。桨黄建岷建[34]拆在实验中采用释富集法分离菌形株,所得脱色睁菌处理印染废津水有明显的脱隐色效券果之,辩脱色率可遥达投70卷%威以上。与活性素炭吸附脱色相有比差异不钻大垃,袋证明利用微生较物处理印染废源水的色度问题方是可行邪的街,料相但在菌种筛选誉方面仍有大量程工作可做。末丸权膜生物反应器快处理技术适膜生物反应应器处理技术百作为一种新型荐的污水处理工帅艺彼,兔是传统活性污茄泥法和膜分离展技术的有机结多合总,辟可通过膜片提矛高某些专性菌画的浓度和活窃性纽,栗还可以截留许阻多分解速度较近慢的大分子难皱降解物集质嚷,封通过延长其停密留时间而提高钓对它的降解效文率。但由于膜测易堵塞且制造峡费用较属高虚,痒对膜技术在水港处理领域全面第推广产生一定街阻力。不苦过膊,盐随着材料科学失的发展、膜制堵造技术的进步夫、膜质量的提舰高、膜制造成益本的降低以及抢工艺的改介进暗,贺膜生物反应器革的应用范围将晴越来越广。柔帽悬生物酶脱色技待术乘一些使用龙合适的厌氧和披嗜氧的联合生枝物处理可提高辫染料的降解庸性刑,障政但是在厌氧条灵件醒下界,钥绸偶氮还原酶通情常将偶氮染料熟分解为相应的少胺怨类下,佛淘其中许多会致毅低能或致狂癌浊,梳而且偶氮还原山酶具有强专一晋性翼,煌乐只分解被选择懒染料的偶氮键截。与此相反,届苯氧化加酶或—脂—评过氧化木质素示酶哀(符木质素甚酶泉,LiP)卵,居让过氧化锰骨酶涌(MnP)废,霸促和漆韵酶喉—侵—韵对芳香环没有跳强的专一槽性匙,射放因待此巷,捞泪有可能降解各笼种不同的芳香偏化合物。这些旦酶制剂可有效僻地使许多结构吐不同的染料脱件色。初始反应梁速率与制剂中厚每一个貌酶玩(剑漆酶伏、俯LiP榨赠和先MnP)丛狱都有关系。一车些染料添加剂垒可显著降低脱陈色速率。因税此堂,翼肺在评价新的酶估及其处理工艺俗时货,隆蹦必须考虑染色粪助剂对酶活性坑的影响。今后钻研究工作主要吉集中于已选择安出的酶的固定底化以便为酶脱伯色的工业应用荷打下基础杀[35]姓。础4.是绵发展前景丹各种脱色比方法比较分狠析陶,鸽可以看出每种冠处理方法从经的济充性迅,不技术私性远,默对环境影响和晌实用性都有一谜定的缺乎陷贺,骑妥气吹、混凝、隔吸附、过滤等拥一般具有设备大简单、操作简麦便和工艺成熟计等优内点鲁,熔但是这类处理裕方法通常是将施有机物从液相济转移到固相或宫气伸相硬,留不仅没有完全尖消除有机污染颜物和消耗化学暑药纹剂灵,忽而且造成废物握堆积和二震次污染。吸附瞒脱色具有只吸委附染艰料脏,薪夹但不破坏其结特构的特尖点达,浩送但目前使用的达吸附剂往往存瓦在吸附量不访够嚷,妙鞠或再生不容易天的缺点。高级精氧化法脱色如帆光氧化、超临百界氧化、湿式因氧化、低温等废离子体化学法探被认为是一种慨很有前途的方趣法着,凯丽但其昂贵的价萍格成为制约其性广泛应用的重晴要原因。一些缴传统的氧化方国法收如约NaCl咏O马、隙H睡2覆O润2掀、臭氧和紫外漏氧化等证明对撑废水脱色并不途有挨效锤,苦匹采用强化物理下化学与酶催化铜降解的方法可关能将有非常广弹阔的应用前景驱。因此在实际回工程中应该按捡照具体条件和辈要递求焦,亿合理选择工艺晕组合,以便取跌得最佳的效果循。参考文献:事[1]饺李晓土菁耽悄陈杰突瑢技.

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