新取证电镀安全技术

新取证电镀安全技术第1页，共78页，2023年，2月20日，星期五1、《电镀生产安全操作规程》（AQ5202-2008）的介绍2、电镀工各项操作危险及注意事项第2页，共78页，2023年，2月20日，星期五1、《电镀生产安全操作规程》1.1基本要求安全设施与主体设施同时建成。尽量采用清洁生产工艺。生产过程达到机械化、连续化和密闭化。易燃易爆危险场所电气设备装置（防爆电气）。在工作现场应设置强制通风装置。在生产场所应配备应急喷淋装置。在生产作业场所应设置警示标识、标志。严禁在工作场所饮食和吸烟。操作人员要正确佩戴劳动防护用品。第3页，共78页，2023年，2月20日，星期五第4页，共78页，2023年，2月20日，星期五第5页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.2操作前准备工作操作前先开通风机械通风（防止中毒），检查工装夹具是否正常。操作前检查槽体有无渗漏。操作前检查槽体绝缘是否良好。操作前检查电气设备是否正常。采用蒸汽加热或电加热的检查供热设备是否正常操作前检查各槽液成分、pH值、温度等是否满足工艺要求，清洗水是否符合要求。靠检查制度来落实。第6页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.3溶剂除油操作安全工件清洗现场的防静电应符合规范要求（设备接地，有条件设置防静电跨接报警装置）。工件清洗现场溶剂存量不应超过半班次的使用量。工件清洗现场应在单独的场所，室内严禁明火和其他火种。工件清洗现场应避免阳光直射，放溶剂的容器要加盖，溶剂量不超过容器容量的2/3。要求清洗现场设置灭火设施（灭火器等）。第7页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.4碱性除油操作安全工件挂入碱性槽液时，应使用专用工具，不得用手。槽液飞溅到皮肤上，应立即除去衣物，用大量水冲洗，再用弱酸清洗。用铁丝筐装工件除油时，工件不应高于篮筐高度的2/3。手工操作电解除油处理时，放入工件时应先将电源关闭，放好挂具后，再开电源，取出工件时，也应先关闭电源，再取出工件（主要防触电）。定期清除槽液上的泡沫（氢气、氧气），防止爆炸。添加烧碱时，应将成块的烧碱破碎后装在铁丝筐中，然后放入冷水中溶解后再添加。戴好防护用品，防止烫伤。第8页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.5侵蚀处理操作安全操作过程中应严格控制化学反应产生的温升（浓硫酸的稀释，注意散热）。酸液飞溅到身上，应立即除去衣物，用大量水冲洗，再用弱碱清洗。第9页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.6酸碱液操作安全搬运酸液和碱液前，应检查包装是否完整。酸液和碱液的运输应用专用设备。配置和稀释酸液时应使用冷水，不应使用热水。配置稀硫酸时，应将浓硫酸慢慢加入到冷水中。配置混酸溶液时，应先加硫酸。可采用虹吸管输送酸碱液。第10页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.7氰化电镀操作安全定期检查通风系统是否正常，操作前先开通风设施15min以上，风机故障应停止作业。所有氰化槽应远离酸槽，镀前侵蚀工序后，工件尤其是形状复杂的工件应清洗干净，防止将酸液带入槽内形成剧毒HCN气体，氰化镀后的清洗槽应为专用槽。采用蒸汽加热系统的含氰化合物的槽体（含清洗槽），其尾气管路不应和其他非工业用途的蒸汽管路相通。第11页，共78页，2023年，2月20日，星期五清洗阳极板时，应使用冲洗，不得擦干处理。应将棒取下后清洗。掉入槽内的工件不得用手捞出，而应使用专用工具。称重、运输氰化物的应为专用工具，并标注剧毒标记，称重场所通风要良好。操作人员下班后应用1%绿矾溶液洗手。所有使用过的工具盒仪器，用后宜采用5%绿矾溶液急性消毒。存放剧毒品的包装应妥善保管，集中回收处理。应用20%次氯酸钠或5%绿矾溶液清洗地面。第12页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.8钢铁氧化（发蓝）操作安全操作时应带耐温防碱手套。（热碱溶液）碱液槽加碱时，为防止碱液溅出伤人，应先将碱块在槽外破碎后再放入铁丝篮中（目前大部分使用片碱或液碱，比较方便），悬挂于碱液槽的上部，然后沉入槽内，边缓慢搅拌边加温，使碱块充分溶解。不应将冷水，带冷水的工件迅速放入槽内，防止碱液暴溅。采用人工投放工件入槽，特别是有深孔的零件时，应使工件有一定的角度，慢慢进行，防止碱液飞溅。第13页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.9槽液配置安全操作镀液的配置和调整，应按照工艺要求操作，并由技术人员指导。槽液添加应缓慢，并充分搅拌。配置溶液的场所应通风良好。溶解易放热的化学品，应在耐热玻璃容器中溶解，防止容器破裂。如浓硫酸。镀液调整，固体不得直接加入槽内，应先溶解后投入。不应用浓酸、浓碱加入槽液调整pH值。第14页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.10其他安全操作化学镀镍操作，操作人带耐热耐酸碱手套，废液应集中处理。化学镀铜，采用银氨溶液活化，防止银氨溶液久置后爆炸。使用水合肼的槽液操作，易挥发，注意防毒，加强通风，防止皮肤接触槽液。操作人员防护用品应正确佩戴。有毒作业场所工作服、胶靴、手套；溶液配置和调整、运输和使用酸碱场所操作人员穿长胶裙、护目镜和乳胶手套，清洗阳极板要戴耐酸碱手套。要记得消毒和更衣。操作人员有外伤，不得接触氰化物、铬酸等作业。第15页，共78页，2023年，2月20日，星期五2、电镀工各项操作危险及注意事项作业岗位危险有害因素注意事项碱性除油（化学除油、电化学除油、电解除油）灼烫（热、碱性溶液）触电（特备是潮湿环境）爆炸（电解产生氢气和氧气，及时逸出则要及时清除液面上的泡沫）其他伤害1、避免用手挂工件到溶液中。2、用铁丝网放工件，每次不要太多。3、工件进出槽要轻、慢。4、泡沫中含有氢气、氧气，要及时处理。5、添加槽液应带护目镜。第16页，共78页，2023年，2月20日，星期五作业岗位危险有害因素注意事项溶剂除油中毒职业病（苯系列可导致白血病等）有机溶剂易产生静电，可导致火花，引起火灾甚至爆炸。1、注意清洗点的存放量。2、避免阳光直射。3、清洗室电气设施最好防爆。4、非防爆设备不应在室内。5、清洗室门要外开。6、严禁烟火。7、室内应备灭火器，消防砂等。第17页，共78页，2023年，2月20日，星期五作业岗位危险有害因素注意事项侵蚀处理（有些作业需要加温）又叫剥蚀处理、除锈作业。

超温危害较大，一般盐酸不超过40℃，混有砷、氯的硫酸加热不超过70℃灼烫（热、酸液）中毒毒物：砷化氢、氯化氢、硝酸与铜反应放出氧化氮、酸雾等。1、应使用纯度高的硫酸，防止剥蚀处理时产生砷化氢气体，剧毒。2、避免过度加温。3、缓蚀剂的作用，防止过度剥蚀，防止大量氢气产生。4、防护用品：橡胶围裙、橡皮手套、胶靴。第18页，共78页，2023年，2月20日，星期五作业岗位危险有害因素注意事项氰化电镀操作

急性中毒：氰化物、氰化氢气体。触电灼烫（加热）机械伤害

1、电镀槽要求有边侧吸风设备，工作前10-15min开吸风设备，还要求有送风设备，补充新鲜空气。2、氰化物镀槽应远离酸性镀槽（尤其剥蚀槽）。3、镀后工件应洗干净，槽专用。4、清洗阳极板，只能冲洗，要求取下。5、防止误投酸性物质到氰化物镀槽。6、吸风罩要定期清洗和检查。7、工作服、橡胶围裙、工作鞋、橡皮手套、护目镜或面罩。8、槽内工件应用工具取出，严禁用手。第19页，共78页，2023年，2月20日，星期五作业岗位危险有害因素注意事项化学镀镍除油→水洗→酸洗→水洗→纯水洗→化学镀→水洗→后处理高温灼烫化学灼烫重金属危害氧化氮、HF刺激性，可能导致中毒。1、局部吸风，避免刺激性气体。2、隔热耐酸耐碱手套，口罩。3、橡胶手套，防止重金属离子危害。4、使用硝酸、HF场所应有吸风装置。避免氧化氮、HF气体中毒。第20页，共78页，2023年，2月20日，星期五作业岗位危险有害因素注意事项化学镀铜ABS塑料件：除油→水洗→粗化→敏化→活化→化学镀铜→水洗→后处理印刷板：凹蚀→清洗→调整→清洗→腐蚀→清洗→中和→清洗→玻璃纤维蚀刻→纯水洗高温灼烫化学灼烫重金属危害辐射爆炸高温灼烫化学灼烫重金属危害HCHO中毒1、强制通风，脱脂、粗化、活化等工序。2、防止灼烫，注意穿隔热服，护目镜，橡胶手套，口罩。3、铬酐防泄露，紫外线防辐射。4、银氨溶液避光，防止分解及叠氮化银的产生，爆炸。5、浓硫酸危害。6、水合肼危害。第21页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施第22页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施1、电镀生产装置安全技术条件1.1镀槽镀槽有刚度、强度和耐热性。镀槽选材应根据镀液成分、浓度、温度决定，保证不被腐蚀，不会因高温变形（防腐蚀设计工程、中国电镀网。常用材料：玻璃钢、塑料等）。钢槽离地面不小于100mm，防腐。带衬钢槽应设检漏装置。处理大工件应有防砸底板（防止扎穿）。镀槽底部放液阀门选型。自动电镀生产线应有快速循环和溢流等措施，防止大量氢气聚集后产生爆炸。第23页，共78页，2023年，2月20日，星期五镀槽选型聚丙烯PP纯的（不含添加剂、填料、颜料）、去应力的聚丙烯塑料是化学镀镍镀槽的理想材料之一。优点在于材料价低，加工方便，且保温性能极佳。制造时应在保护气氛下，用专用聚丙烯焊条焊接槽体以防止聚丙烯塑料氧化，特别是镀槽的棱边棱角脱焊；槽体外周应有足够强度的加强筋或钢铁外槽支撑。聚丙烯镀槽的缺点在于聚丙烯塑料的抗光老化，抗氧化性较差，使用两三年后容易硬化开裂，寿命有限。聚丙烯塑料不耐热硝酸，所以不能用热硝酸清洗。此外，聚丙烯塑料易燃；槽内使用电加热器时，如果液位过低，或者在空槽时，误开了电加热器，将会引起聚丙烯槽壁熔化，甚至造成火灾。第24页，共78页，2023年，2月20日，星期五氯化聚氯乙烯：CPVC氯化聚氯乙烯塑料强度较高，不易被硝酸氧化，槽壁亦不易镀上。不像PP那样易燃，安全性好。缺点在于材料价格贵，焊接制造比较困难；而且在使用过程，同样的槽不如PP板的强度高。第25页，共78页，2023年，2月20日，星期五不锈钢镀槽市场上易得的建造化学镀槽的不锈钢材主要是奥氏体不锈钢，其他牌号还有304、316不锈钢等。不锈钢镀槽的制造技术成熟，机械强度高，比较完全，使用寿命长，但是价格较贵，首期投资较高。为防止施镀槽壁，在每次使用前必须在室温下使用50%硝酸钝化不锈钢槽壁；施镀时最好对槽壁施加阳极保护，常用的阳极电流密度约为每平方分米1mA，其实目的是提高不锈钢槽壁的电位，使之高于槽壁上镍磷起始沉积的电位。市场上有相应商品不锈钢镀槽及专用槽壁保护系统出售，该系统具有自动控制、越界报警等功能。第26页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施1.2镀槽导电和电源装置整流器接地。直流电压限定。导电杆的最大用于电流密度2A/mm2汇流铜排的支持甲板。母线铜排的颜色，正极：红色，负极：蓝色。导电座、槽体之间、槽体与地面之间绝缘。整流器应通风干燥，间距不小于600mm（冷却和维修）。第27页，共78页，2023年，2月20日，星期五整流器的管理用于电镀的整流器对防腐蚀性能有一定要求，不能采用非电镀用整流电源，否则在电镀现场使用寿命会大大缩短。同时所选功率要恰当，决不可以小于工作满载时的最大工作电流强度，也不要超过最大工作电流太多。有些企业让1000A的整流器为只需要l00～200A电流的镀种工作，造成资源的浪费。还有些企业则让需要300A以上电流强度的镀种采用实际只有100A出力的脉冲电流供电，结果是经常发生整流器烧坏的事故，这都是选型不当的结果。第28页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施1.3槽液加热设备电加热管的加热区上限位置应低于槽液最低液面50mm，防止干烧和触电。电加热槽—液位计联锁，液位低时自动停止加热。蒸气加热管应检测（检漏、耐压）。蒸气管道应包保温材料，涂红色标记。固定安装的阀门应有固定支架。第29页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施1.4通风装置密闭排风罩，风速7-10m/s。严禁氰化物槽和酸槽排风合并，防止产生HCN，导致中毒。氰化物槽和碱槽可以合并。铬酸槽、硝酸槽应各自单独设置。有机溶剂槽不能其他合并，考虑防火防爆措施。槽边排风罩：槽宽小于500mm，单侧；500-800mm，宜双侧；800-1200mm，双侧；大于1200mm采用吹吸式排风罩。圆形槽直径大于500mm宜采用环形排风罩。第30页，共78页，2023年，2月20日，星期五排风罩——液面150mm，槽可设活动盖板、覆盖物、抑制剂等。进风口与排风口水平距离20m以上，小于的时候进比出低6m。排风口高于屋面5m。氰化槽和有机溶剂槽的排风系统正压管道不穿过其他房间（防止泄漏后导致事故）。第31页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施1.5排水系统明沟设格栅盖板。地坑、明沟防腐。管道应防腐。含氰化物废水应单独处理。第32页，共78页，2023年，2月20日，星期五2.1消防措施1）不应采用酸碱灭火器和二氧化碳灭火器灭火。2）干粉灭火器：建议有条件可以设置自动悬挂式干粉灭火器，此外，设置手提式和手推式干粉灭火器。3）设置手动报警按钮或与火灾自动报警系统联动。4）氰化钠的火灾危险特性分类：戊类。消防工程的设计需报告消防部门审核通过方可施工，施工完成后验收合格准许投入使用。2、剧毒品仓库（氰化物）安全技术条件第33页，共78页，2023年，2月20日，星期五2.2防雷设施1）仓库设防直击雷设施，金属设备做防静电接地。2）定期检验防雷设施（一年一次）。第34页，共78页，2023年，2月20日，星期五2.3建筑结构1）耐火等级要求二级或以上。2）自然通风和机械通风措施。3）每个防火分区设置2个以上安全疏散口，疏散口的门需向外开（面积小于300m2可设1个疏散口）。4）设高侧窗（防盗）。2.4电气设施1）照明系统和控制按钮建议设置防爆照明设备和按钮，防止电气火花的产生。2）机械抽风系统建议设置防爆风机，防止产生电气火灾。3）其他电气设施建议设置防爆电气设备，尽量不设置移动式照明和电气设施。4）电气线路需穿管保护，接线盒建议采用防爆接线盒。第35页，共78页，2023年，2月20日，星期五2.5防盗和报警系统1）设置防盗报警系统，有条件需与当地公安部门的防盗报警系统联网。2）设置报警电话，可设置在库房外，建议设置有带录音功能的电话机。3）设置监控系统，对仓库内外进行24小时监控。4）通风口和机械抽风口需要设置防盗网。2.6其他安全措施1）照明灯具不要设置在堆垛的上方，防止灯具破裂产生火花。可沿墙壁设置。2）仓库严禁存放其他物品。3）双人双锁第36页，共78页，2023年，2月20日，星期五仓库人员要求（北京地方标准规定）值守人员基本要求：值守人员应身心健康，年龄18岁至55岁。值守人员不应有刑事犯罪、劳动教养、收容教育、行政拘留记录。值守人员上岗前应当接受培训，并有参加培训学习和考核合格记录。培训人员应具备化学和技防专业知识，培训内容包括但不限于剧毒化学品的性质、危害特性、发生意外时的应急措施和应急处理器材的使用方法，以及技防系统的操作、使用方法。值守人员接到报警信号后，应及时采取相应的有效措施，并按规定报警。值守人员能熟练操作与安全防范有关的装备器材，并能按照预案要求处置突发事件。第37页，共78页，2023年，2月20日，星期五3、氰化物储存安全要求1）HCN操作处置注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴隔离式呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。应严格执行剧毒化学品“五双”管理制度。第38页，共78页，2023年，2月20日，星期五2）氰化钠操作处置注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库内相对湿度不超过80％。（温湿度计）包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行剧毒化学品“五双”管理制度。第39页，共78页，2023年，2月20日，星期五（1）入库验收：检查包装是否完成，有无雨淋，水浸、受潮等现场，有破损的应做好记录，整理好后方可入库。（2）堆码要求：垛底应垫高15cm，垛高不超过3m，垛距80-90cm，墙距和柱距30cm（3）在库检查：贮存期内，坚持一日二次检查制度，定期对物品和包装进行检查。（4）温湿度管理：梅雨和返潮季节要注意密封库房并采取通风和吸潮措施，湿度不超过80%。（5）安全作业：装卸过程中轻拿轻放，防止撞击，必须穿工作服，戴手套和防尘口罩或防毒面具。工作完毕应脱掉工作服，洗净手脸和身体，防止中毒。第40页，共78页，2023年，2月20日，星期五第41页，共78页，2023年，2月20日，星期五注意：有些公司喜欢将风机常开，容易发热，导致火灾事故。第42页，共78页，2023年，2月20日，星期五第43页，共78页，2023年，2月20日，星期五第44页，共78页，2023年，2月20日，星期五第45页，共78页，2023年，2月20日，星期五第46页，共78页，2023年，2月20日，星期五四、电镀生产安全设施及措施4、安全管理要求安全生产责任制安全教育培训制度安全检查和事故隐患整改制度安全作业证制度（进入设备内、动火、高处作业等）危险物品管理制度（含“五双”管理制度。即双人收发、双人记帐、双人双锁、双人运输、双人使用的“五双”制度。）安全投入保障制度劳动防护用品发放制度事故管理制度安全生产奖惩制度防火、防爆、防毒管理制度消防管理制度特种作业管理制度第47页，共78页，2023年，2月20日，星期五电镀管理在电镀的实际生产中，大多数故障是由于人为因素引起的，如管理不善、制度不健全、督导不力、工艺不合理、员工素质低（技术能力、故障处理能力）等。从技术管理的层面上看，许多情况下是因为没有做好电镀技术的管理和员工的标准作业。实际上，要减少和消除电镀故障，需要建立科学的技术管理体系。注：我们很多企业生产场所连基本的操作规程多没有张贴。第48页，共78页，2023年，2月20日，星期五五、电镀生产事故及应急处理第49页，共78页，2023年，2月20日，星期五典型事故类型1、触电2、火灾（含电气火灾）3、机械伤害和物体打击4、化学灼烫5、中毒第50页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.1触电急救常识迅速使触电者脱离电源，关键。防止救援过程中触电。人工呼吸，胸外心脏挤压。坚持救护。心跳呼吸停止，瞳孔放大、对强光无反应，身体僵冷，血管硬化等可停止救护。平时可进行演练救助过程和救护方法。第51页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.2火灾（含电气火灾）电气火灾：一般选用CO2灭火器，保护电气设备。溶剂导致火灾：不宜采用水枪灭火，采用干粉或泡沫灭火器（抗溶泡沫），雾状水。其他火灾：干粉灭火器，水。气体类火灾：气瓶着火，防止回火。第52页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.3机械伤害和物体打击一般表现为外伤，骨折。具体的救护办法有其他老师讲解。第53页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.4化学灼伤应急处理办法碱类：烧碱等大量水冲洗，2%醋酸溶液中和或2%硼酸湿敷。酸类：硫酸、硝酸、磷酸等大量水冲洗，5%碳酸氢钠水溶液洗涤中和，然后净水冲洗。碱金属、氰化物、HF大量水洗清，0.1%高锰酸钾溶液冲洗，再用5%硫化铵溶液湿敷。铬酸大量水洗清，5%硫代硫酸钠洗涤。氯化锌、硝酸银用水冲洗，5%碳酸氢钠溶液洗涤，涂油。第54页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.5氰化物中毒及急救1.5.1氰化物简介

氰化物特指带有氰基（CN）的化合物，其中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。因该基团具有和卤素类似的化学性质，常被称为拟卤素。通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，俗称山奈（来自英语音译“Cyanide”），是指包含有氰根离子（CN-）的无机盐，可认为是氢氰酸（HCN）的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。它们多有剧毒，故而为世人熟知。另有有机氰化物，是由氰基通过单键与另外的碳原子结合而成。视结合方式的不同，有机氰化物可分类为腈（C-CN）和异腈（C-NC），相应的，氰基可被称为腈基（-CN）或异腈基（-NC）。第55页，共78页，2023年，2月20日，星期五

氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等；有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子，均属高毒类。很多氰化物，凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。工业中使用氰化物很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。职业性氰化物中毒主要是通过呼吸道，其次在高浓度下也能通过皮肤吸收。生活性氰化物中毒以口服为主。口腔粘膜和消化道能充分吸收。氰化物进入人体后析出氰离子，与细胞线粒体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合，阻止氧化酶中的三价铁还原，妨碍细胞正常呼吸，组织细胞不能利用氧，造成组织缺氧，导致机体陷入内窒息状态。另外某些腈类化合物的分子本身具有直接对中枢神经系统的抑制作用。

氰化氢（HCN）是一种无色气体，带有淡淡的苦杏仁味。有趣的是，有四成人根本就闻不到它的味道，仅仅因为缺少相应的基因。氰化钾和氰化钠都是无色晶体，在潮湿的空气中，水解产生氢氰酸而具有苦杏仁味（桶要盖好）。第56页，共78页，2023年，2月20日，星期五1）NH3+C→HCN+H2

加热

冷凝得液体HCN，再加K2CO3溶液得到KCN。

电解KCN，2KCN→2K+(CN)2

通电

2）直接与MnO2共热

MnO2+4HCN→Mn(CN)2+(CN)2+2H2O加热1.5.2氰的制备第57页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.5.3理化性质1）氰

英文名称：cyanogen

CASNo.：460-19-5

分子式：（CN）2分子量：52.04

外观与性状：无色气体，具有类似苦杏仁的气味。

熔点(℃)：-34.4沸点(℃)：-21.2

相对密度(水=1)：0.96

相对蒸气密度(空气=1)：2.34

饱和蒸气压(kPa)：53.32/-33℃

爆炸上限%(V/V)：42.6

爆炸下限%(V/V)：6.6

溶解性：溶于水，易溶于乙醇、乙醚等。

主要用途：用作熏蒸剂及有机合成原料第58页，共78页，2023年，2月20日，星期五2）氰化氢外观与性状：无色气体或液体，有苦杏仁味。熔点(℃)：-13.2沸点(℃)：25.7相对密度(水=1)：0.69相对蒸气密度(空气=1)：0.93饱和蒸气压(kPa)：53.32(9.8℃)

临界温度(℃)：183.5临界压力(MPa)：4.95辛醇/水分配系数的对数值：0.35闪点(℃)：-17.8引燃温度(℃)：538爆炸上限%(V/V)：40.0爆炸下限%(V/V)：5.6溶解性：溶于水、醇、醚等。主要用途：用于丙烯腈和丙烯酸树脂及农药杀虫剂的制造。

第59页，共78页，2023年，2月20日，星期五3）氰化钠氰化钠（sodiumcyanide，NaCN）为白色结晶粉末，有剧毒。在潮湿空气中，会因吸收空气中的水及二氧化碳而散发出苦杏仁味的氰化氢气体。易溶于水，水溶液为强碱性。水解方程式：

H2O+CN（-）↔

HCN+OH（-）

因此，氰化钠、氰化钾在仓储过程中不能受潮（特别是已经开盖的铁桶的内包装要严密），否则易产生有毒气体，吸入可导致中毒。第60页，共78页，2023年，2月20日，星期五化学名称：氰化钠中文别名：山奈英文别名：Cyanogran危险货物编号：61001分子量：49.02熔点：563.7℃沸点：1496℃密度：相对密度（水=1）：1.60本品属高毒类，人口服致死量约为1~2mg/kg。它的毒性作用是在体内释放氰基（-CN），与氧化型细胞色素氧化酶的Fe3+结合，使细胞色素失去传递电子能力，使呼吸链中断。出现细胞内窒息,引起组织缺氧而致中毒。GBZ209-2008职业性急性氰化物中毒诊断标准

第61页，共78页，2023年，2月20日，星期五1.5.4中毒与急救1）毒理学数据1、HCN：LC50：357mg/m3，5分钟（小鼠吸入）2、氰化钠：LD50：310mg/kg

（小鼠肌注）；

500mg/kg（大鼠经口）。第62页，共78页，2023年，2月20日，星期五2）中毒机理氰化物进入机体后分解出具有毒性的氰离子（CN-），氰离子能抑制组织细胞内42种酶的活性，如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中，细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感。氰离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁结合，阻止其还原成二价铁，使传递电子的氧化过程中断，组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感，故大脑首先受损，导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外，氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。吸入高浓度氰化氢或吞服大量氰化物者，可在２-３分钟内呼吸停止，呈“电击样”死亡。第63页，共78页，2023年，2月20日，星期五3）中毒症状

大剂量中毒常发生闪电式昏迷和死亡。摄入后几秒钟即发出尖叫声、发绀、全身痉挛，立即呼吸停止。小剂量中毒可以出现15～40分钟的中毒过程：口腔及咽喉麻木感、流涎、头痛、恶心、胸闷、呼吸加快加深、脉搏加快、心律不齐、瞳孔缩小、皮肤粘膜呈鲜红色、抽搐、昏迷，最后意识丧失而死亡。一般可将急性中毒临床表现分成四期：１）前驱期：口服中毒者有口、咽部灼热感，恶心呕吐、呕吐物有苦杏仁味，同时伴有头痛、头昏、乏力、耳鸣、胸闷、大便紧迫感等。吸入中毒时可有眼、咽喉及上呼吸道刺激症状。２）呼吸困难期：呼吸困难、脉快、两侧瞳孔先缩小后扩大，此后神志迅速模糊、昏迷。３）惊厥期：强直性或阵发性惊厥，甚至角弓反张、大小便失禁、意识丧失。４）麻痹期：全身肌肉松弛，反射消失，呼吸浅慢，最后呼吸、心跳停止。第64页，共78页，2023年，2月20日，星期五

4）解毒药品及机制急性氰化物中毒的病情发展迅速，故急性中毒的抢救应分秒必争，强调就地应用解毒剂。

1、口服中毒者，可用1：2000高锰酸钾溶液洗胃，并刺激咽后壁诱导催吐洗胃；

2、吸入中毒者，应立即撤离现场、移至空气新鲜、通风良好的地方休息；

3、用亚酸硝异戊酯1-2支击碎后倒入手帕，放在中毒者的口鼻前吸入，每2分钟一次，连用5-6次；

4、对症抢救。发生循环、呼吸衰竭者给予强心剂、升压药，呼吸兴奋剂，吸氧，人工呼吸等；皮肤烧伤者，可用高锰酸钾溶液冲洗，然后用硫化铵溶液洗涤；

5、经上述现场急救之后，应立即送医院救治，切不可延误。

第65页，共78页，2023年，2月20日，星期五亚硝酸盐－硫代硫酸钠治疗法及解毒机制：

高铁血红蛋白形成剂如亚硝酸盐可使血红蛋白迅速形成高铁血红蛋白，后者三价铁离子能与体内游离的或已与细胞色素氧化酶结合的氰基结合形成不稳定的氰化高铁血红蛋白，而使酶免受抑制。氰化高铁血红蛋白在数分钟又可解离出氰离子，故需迅速给予供硫剂如硫代硫酸钠，使氰离子转变为低毒硫氰酸盐而排出体外。

使用方法：

立即将亚硝酸异戊酯1～2支（0.2～0.4ml）包在清洁的布内压碎，给予吸入15～30秒钟，5分钟后可重复一次，总量不超过3支。小儿每次剂量为1支。本药用后在体内只形成少量变性血红蛋白，故仅作为应急措施。

3%亚硝酸钠10～15ml静注，每分钟注入2～3ml。小儿给予6～10mg/kg。以上两药均能降低血压，有循环障碍者慎用。

用同一针头以同一速度注入25～50%硫代硫酸钠20～50ml。小儿给予0.25～0.5g/kg。必要时一小时后重复半量或全量，以后酌情重复使用。轻度中毒者单用此药即可。

第66页，共78页，2023年，2月20日，星期五六、事故案例1、吸入HCN中毒死亡事故时间：2007年10月30日事故经过：2007年10月30日上午9时许，深圳市龙岗区坂田街道亚洲工业园一无牌电镀加工厂，陈某等6名男子欲向该厂老板彭某购买一些电镀设备，双方协商达成一致后，这伙男子购买了二手电镀设备，里面还有一些残留的电镀液。6名男子在搬运电镀设备时，为方便搬运，将电镀液（含有剧毒氰化物和含酸性化合物）直接倒入亚洲工业园宿舍一楼33号房的下水道。第67页，共78页，2023年，2月20日，星期五当天该工业园宿舍一楼33号房至47号房间的下水道堵塞，电镀液倾入下水道后立即发生化学反应，产生大量的氰化氢（HCN）剧毒气体。没有空气流动的下水道根本无法稀释剧毒气体，剧毒气体开始缓缓蔓延，并在该工业园宿舍一楼40号房内找到释放口。不幸的是，工人鲁某、张某某正在宿舍休息，吸入剧毒氰化氢后直接中毒死亡。事故后果：工人鲁某、张某两人中毒死亡。事故原因：陈某等6人缺少对物料毒性的了解，随意处理含有剧毒氰化物和含酸性化合物的电镀残液；无牌电镀加工厂老板彭某明知电镀残液具有极度的危险性，在未妥善处理电镀残液的情况下，变卖处理电镀设备，同时现场安全管理严重缺失。第68页，共78页，2023年，2月20日，星期五2、HCN中毒导致死亡深圳市宝安区松岗街道沙浦社区沙二工业园鸿盛明电镀厂2009年10月3日下午发生中毒事故，造成３人死亡，３人受伤。广东省深圳市宝安区松岗街道沙浦第二工业区鸿盛明电镀厂的中毒事故原因查明，是由于废水池中的硫化氢和氰化氢气体导致作业人员中毒，最终造成4名作业人员死亡，2名作业人员受伤。第69页，共78页，2023年，2月20日，星期五3、盐酸清洗电镀设备中毒死亡

2009年2月11日，市区双桥电镀厂两名工人在清洗设备时，不小心吸入了氰化物而中毒，随后两人被送往苏北医院，其中一人死亡，另外一名工人仍在抢救当中。据苏北医院急诊科的一名医生介绍，两人都是氰化物中毒，中毒较深的一名工人经过两个多小时的抢救，不治身亡。而另外一名中毒的工人正在接受治疗，他告诉记者，他叫薛其民，“我和另一名工人发现缸边有点脏，就用盐酸混合其他物品清洗，清理完毕后就准备下去清理残余溶液。我桶还没拿到，他人就已经倒下去了。我本来想拉他一把，结果自己才走到门边也倒下去了。”第70页，共78页，2023年，2月20日，星期五4.触电事故2006年7月20日，某公司新建厂房施工工地，一对为孔桩抽水的夫妇被漏电的抽水泵击中，当场死亡。

2006年7月4日，某公司安装简易钢棚施工现场，一名电焊工在检修电焊机时被漏电电缆击倒，当场死亡。

2006年6月27日，某铸造厂一名工人在搬动电风扇时，被漏电的电风扇击倒，触电身亡。

2006年4月2日，某铝业公司一名职工在检修退火炉风扇时，不小心碰到旁边的电热丝，触电身亡。

第71页，共78页，2023年，2月20日，星期五2005年9月26日，某电镀厂一名机修工在修理镀槽时，因塑料焊枪漏电，触电身亡。

2005年8月26日，某门业公司一名电焊工在进行焊接作业时，因手持电钻漏电，触电身亡。

2005年7月13日，某铜业公司一名工人在开铁门时因电线破损造成铁门带电，触电身亡。

2005年6月9日，某铸造厂一名工人在带电移动电风扇时，被漏电的电风扇击倒，当场死亡。以上8起事故共造成9名工人丧生，无论是职工还是企业都付出了惨痛的代价。第72页，共78页，2023年，2月20日，星期五触电事故原因分析