高考化学电解质复习练习题VIP

本文格式为Word版，下载可任意编辑——高考化学电解质复习练习题

[考纲要求]1.理解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。2.理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.理解水的电离和水的离子积常数。了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。4.了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。5.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简单计算。

考点一溶液的酸碱性及pH

1．一个基本不变

一致温度下，不管是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必需是稀溶液；温度必需一致。2．两个判断标准(1)任何温度

c(H)>c(OH)，酸性；c(H)＝c(OH)，中性；c(H)7，碱性；pH＝7，中性；pH3.1红色8蓝色>4.4黄色>10红色(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。

特别提醒由于浓度一致的CH3COO与NH4的水解程度一致，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液

①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。

(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度)

－

－

－

＋

(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液

pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：强酸、强碱――→pH＝7强酸、弱碱――→pH>7弱酸、强碱――→pH1∶1弱酸、强碱―→V酸∶V碱7()(2023·XX，11B)

(2)25℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7()(2023·重庆理综，3B)

(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2023·广东理综，23B)

(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)＝1.0×10(2023·广东理综，23C)

(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7()(2023·天津理综，5A)

＋

－12

mol·L1()

－

走出误区

误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律

常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律

溶液强酸酸弱酸强碱碱弱碱误区三：不能正确把握混合溶液的定性规律

pH＝n(n7。题组二一强一弱比较的图像分析

2．(1)一致体积、一致浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。分别与足量的锌粉发生反应：

①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像；②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；③溶液的pH随时间(t)的变化图像。

(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成一致体积、一致pH，则①、②、③的图像又怎样？

稀释前溶液pH加水稀释到pH＝a体积为原来的10n倍pH＝b稀释后溶液pHpH＝a＋na

3．(2023·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10mol·L1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加

－

V

水稀释至体积V，pH随lg的变化如下图。以下表达错误的是()

V0

A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度：b点大于a点

C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等

c?M?V

D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则＋增大V0c?R?

＋

－

方法技巧

图像法理解一强一弱的稀释规律

1．一致体积、一致浓度的盐酸、醋酸

(1)加水稀释一致的倍数，醋酸的pH大。

(2)加水稀释到一致的pH，盐酸参与的水多。2．一致体积、一致pH值的盐酸、醋酸

(1)加水稀释一致的倍数，盐酸的pH大。(2)加水稀释到一致的pH，醋酸参与的水多。题组三理解换算关系，突破pH的计算

4．(2023·海南，11)以下曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×105)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10

－

－3

)在水中的电离度与浓度关系的是()

5．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如下图：

(1)则25℃时水的电离平衡曲线应为________(填“A〞或“B〞)，请说明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)25℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。

(3)95℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是________________。

6．(2023·苏州模拟)在T℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H)＝10amol·L1，c(OH)＝10bmol·L

＋

－

－

－

－

－1

，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴参与pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：

氢氧化钡溶序号液的体积/mL①②③22.0022.0022.00体积/mL0.0018.0022.00pH8cd盐酸的溶液的假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则以下说法不正确的是()A．a＝8B．b＝4C．c＝9D．d＝6

思维模型

溶液pH计算的一般思维模型

考点二溶液中的“三大平衡〞

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1．对比“四个〞表格，正确理解影响因素(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO＋HΔH>0

体系变化

－

＋

平衡移

n(H)＋c(H)＋导电Ka

条件加水稀释参与少量动方向向右向右冰醋酸增大增大增大减小减小增大减小减小增大增大减小减小增大减小能力减弱加强加强加强加强加强加强不变不变不变不变不变增大不变通入HCl(g)加NaOH(s)参与镁粉升高温度加向左向右向右向右向左CH3COONa(s)(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OH＋OHΔH>0

体系变化条件酸碱可水解的盐Na2CO3NH4Cl温度向右升温降温其他：如参与Na向左向右减小不变减小增大减小增大减小减小增大增大增大增大向右不变增大减小增大向右不变增大增大减小平衡移动方向向左向左Kw不变不变水的电离程度减小减小减小增大增大减小c(OH)－＋

－

c(H)＋(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe3＋3H2OFe(OH)3＋3HΔH>0

＋

＋

体系变化条件升温

平衡移n(H)动方向向右增多

＋水解pH程度减小增大颜色变深现象

通HCl加H2O加FeCl3固体向左向右向右增多增多增多减小增大减小减小增大减小颜色变浅颜色变浅颜色变深生成红褐色沉淀，放出加NaHCO3向右减小增大增大气体(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq)ΔH>0

体系变化条件升高温度加水稀释参与少量向左AgNO3通入HCl通入H2S2.思考重点问题，辨析易错知识

c?CH3COO?

(1)加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，________(填“增大〞、“减小〞或“不

c?CH3COOH?c?H?c?H?·c?CH3COO?c?CH3COO?

变〞，下同)，________，－____________，－

c?CH3COO?c?CH3COOH?c?CH3COOH?·c?OH?________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO)________。(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H)水＝________mol·L1。

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

－

平衡移动方向向右向右平衡后c(Ag)增大不变增大减小减小＋平衡后c(Cl)增大不变减小增大增大－Ksp增大不变不变不变不变向左向右(3)常温下纯水的pH＝7，升温到80℃，纯水的pH〞、“

HSO3H＋SO23②

－

＋

－

向0.1mol·L

－1

的NaHSO3溶液中分别参与以下物质，以下有关说法正确的是()

－

A．参与少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大B．参与少量Na2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO23)

＋

＋

－

－

－

c?SO2c?OH?3?C．参与少量NaOH溶液，－、＋的值均增大

c?HSO3?c?H?

－

－

D．参与氨水至中性，则2c(Na)＝c(SO23)>c(H)＝c(OH)

＋

－

＋

－

2．[2023·海南，16(1)]氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料。回复以下问题：

氨的水溶液显弱碱性，其原由于________________________________________________________________________(用离子方程式表示)；0.1mol·L

－1

的氨水中参与少量NH4Cl固体，

＋

溶液的pH________(填“升高〞或“降低〞)；若参与少量明矾，溶液中NH4的浓度________(填“增大〞或“减小〞)。

规律探究

酸、碱、盐对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c(H)或c(OH)取决于溶液中的c(H)；强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c(H)或c(OH)取决于溶液中的c(OH)。但应关注酸式盐的特别性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。题组二多角度攻克盐类水解问题

3．正误判断，正确的划“√〞，错误的划“×〞。

(1)加热0.1mol·L1Na2CO3溶液，CO23的水解程度和溶液的pH均增大()

－

－

＋

－

－

＋

－

＋

(2023·XX，11C)

(2)CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO)增大()(2023·重庆理综，3B)

(3)用热的纯碱溶液洗去油污，是由于Na2CO3可直接与油污反应()(2023·新课标全国卷Ⅰ，8A)

(4)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是由于K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效()(2023·新课标全国卷Ⅰ，8C)

(5)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体()(2023·福建理综，8B)

－

(6)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低()(2023·大纲全国卷，6D)

(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度一致()(2023·天津理综，5D)

(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成()(2023·重庆理综，2C)

(9)25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸

以下说法不正确的是()

A．参与Na2SO4可使溶液由a点变为b点

B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D．升温可使溶液由b点变为d点

12．已知：SO22H2O(s)＋2OH(aq)。某温度下，4(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)CaSO4·

－

－

Ksp[Ca(OH)2]＝5.2×106，Ksp(CaSO4)＝1.3×104，设SO2L1，转化率4的初始浓度为bmol·

－

－

－

－

为a，写出a与b的关系式。

13．(2023高考Ksp计算汇编)

(1)[2023·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10参与50mL0.020mol·L________。

(2)[2023·全国卷Ⅰ，28(2)]含有I、Cl等离子的浓缩液中，取一定量的浓缩液，向其中滴加c?I?AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－为______________。

c?Cl?

－10

－

－

－

－1

－10

，若向50mL0.018mol·L

＋

－1

的AgNO3溶液中

－1

的盐酸，混合后溶液中Ag的浓度为________mol·L，pH为

，Ksp(AgI)＝8.5×10

－17

。

题组五Ksp在物质制备中的应用

14．[2023·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周边是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：溶解度/(g/100g水)

温度/℃0化合物

20406080100

NH4ClZnCl2

化合物Ksp近似值29.334337.239545.845255.348865.654177.3614Zn(OH)210－17Fe(OH)210－17Fe(OH)310－39(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过______________________分开回收；滤渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲从中得到较纯的

MnO2，最简便的方法为

____________________________________，其原理是________________________________________________________________________。

(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调理至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×105mol·L

－

－1

时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，浓度为0.1mol·L

－

锌开始沉淀(假定Zn2

＋1

)。若上述过程不加H2O2后果是

________________________________________________________________________，原因是________________________________________________________________________。15．[2023·XX，18(1)(2)]软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2===MnSO4。(1)质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化________L(标准状况)SO2。(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10

－33

，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10

＋

＋

－39

，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。

－

－

室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于1×106mol·L1)，需调理溶液pH范围为____________________________________________________________________。

考点四溶液中“粒子〞浓度的变化

1．明确“三个〞守恒原理

(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可确凿、快速地解决电解质溶液中大量繁杂的离子浓度问题。

(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可确凿快速地解决电解质溶液中繁杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。

(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。2．正确理解质子守恒

以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：(1)Na2CO3溶液

＋

所以c(OH)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H3O)，即c(OH)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H)。(2)NaHCO3溶液

－

－

＋

－

－

＋

所以c(OH)＋c(CO23)＝c(H2CO3)＋c(H)。

－

－

＋

另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。3．建立解题思维模型

??酸或碱溶液—考虑电离(1)单一溶液?

?盐溶液—考虑水解?

?生成酸或碱—考虑电离

?不过量—(2)混合溶液?生成盐—考虑水解反应?

??过量—根据过量程度考虑电离或水解

?????

不反应—同时考虑电离和水解

(3)不同溶液中某离子浓度的变化

若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。4．归纳类型，逐一突破(1)单一溶液

①NH4Cl溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

离子浓度大小关系：___________________________________________________________；

电荷守恒：___________________________________________________________________；

物料守恒：___________________________________________________________________；

质子守恒：__________________________________________________________________。②Na2S溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

离子浓度大小关系：__________________________________________________________；

电荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：__________________________________________________________________；

质子守恒：_________________________________________________________________。③NaHS溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：_________________________________________________________；

电荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

质子守恒：_________________________________________________________________。④NaHSO3溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：__________________________________________________________；

电荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：__________________________________________________________________；

质子守恒：__________________________________________________________________。(2)混合溶液

①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

离子浓度大小关系：__________________________________________________________；

电荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

质子守恒：__________________________________________________________________。②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：________________________________________________________；

电荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

质子守恒：________________________________________________________________。③1∶1NH4Cl、NH3·H2O溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：_________________________________________________________；

电荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：________________________________________________________________；

质子守恒：________________________________________________________________。④CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液

离子浓度大小关系：_______________________________________________________；

电荷守恒：_______________________________________________________________；

物料守恒：_______________________________________________________________。⑤pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合

离子浓度大小关系：_______________________________________________________；

电荷守恒：_______________________________________________________________。5．不同溶液，同一离子

有物质的量浓度一致的以下几种溶液：①(NH4)2SO4溶液②(NH4)2CO3溶液③NH4HSO4溶液④(NH4)2Fe(SO4)2

⑤NH4Cl溶液⑥NH4HCO3溶液⑦NH3·H2O

c(NH4)由大到小的顺序为___________________________________________________。

＋

题组一不同溶液中“粒子〞浓度关系判断

1．(2023·XX，14)室温下，向以下溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．向0.10mol·L1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH4)＝c(HCO3)＋c(CO23)

－

＋

－

－

B．向0.10mol·L1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)>c(NH4)>c(SO23)

－

＋

＋

－

C．向0.10mol·L1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)＝2[c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]

－

＋

－

－

D．向0.10mol·L1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)

－

＋

－

2．(2023·XX，14)25℃时，以下有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．0.1mol·L1CH3COONa溶液与0.1mol·L1HCl溶液等体积混合：c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO

－

－

＋

－

－

)>c(OH)

－

－1

－

B．0.1mol·L1NH4Cl溶液与0.1mol·L

－

氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(Cl

＋

)>c(OH)

－

2－－＋－C．0.1mol·L1Na2CO3溶液与0.1mol·L1NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)＝c(CO23)＋3c(HCO3)＋c(H2CO3)

D．0.1mol·L1Na2C2O4溶液与0.1mol·L1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O24)

－

－

－

－

＋c(HC2O4)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)

题组二化学反应过程中“粒子〞浓度关系判断3．20℃时向20mL0.1mol·L

－1

－－＋＋

醋酸溶液中不断滴入0.1mol·L1NaOH(aq)，溶液pH变化如图

－

所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是()

A．a点：c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)B．b点：c(Na)＝c(CH3COO)>c(H)＝c(OH)C．c点：c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH)D．d点：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

＋

－

－

＋

＋

－

方法技巧

巧抓“四点〞，突破“粒子〞浓度关系

1．抓反应“一半〞点，判断是什么溶质的等量混合。

2．抓“恰好〞反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。3．抓溶液“中性〞点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4．抓反应“过量〞点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。

4．(2023·山东理综，13)室温下向10mL0.1mol·L1NaOH溶液中参与0.1mol·L

－

－1

的一元酸

HA，溶液pH的变化曲线如下图。以下说法正确的是()

A．a点所示溶液中c(Na)>c(A)>c(H)>c(HA)B．a、b两点所示溶液中水的电离程度一致C．pH＝7时，c(Na)＝c(A)＋c(HA)D．b点所示溶液中c(A)>c(HA)

－

＋

－＋

－

＋

考点五酸碱中和滴定及“迁移〞应用

“中和滴定〞考点归纳(1)“考〞试验仪器

酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考〞操作步骤

①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。(3)“考〞指示剂的选择

①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色

范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考〞误差分析

写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考〞数据处理

正确“取舍〞数据，计算“平均〞体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。

题组一中和滴定的基本操作

1．正误判断，正确的划“√〞，错误的划“×〞。

(1)记录滴定终点读数为12.20mL()

(2023·安徽理综，8D)

(2)酸式滴定管装标准溶液前，必需先用该溶液润洗()(2023·新课标全国卷Ⅰ，12B)

(3)酸碱滴定试验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小试验误差()(2023·新课标全国卷Ⅰ，12C)

(4)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000mol·L1盐

－

酸达到试验目的()(2023·安徽理综，9D)

(5)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小()(2023·天津理综，4C)

(6)中和滴定试验时，用待测液润洗锥形瓶()

(7)“中和滴定〞试验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经枯燥或润洗后方可使用()

(8)酸碱滴定时，若参与待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高()

(9)()

(10)()

(11)可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液()(12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小()

2．(2023·广东理综，12)确凿移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L

1

－

NaOH溶液滴定。以下说法正确的是()

A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大

C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时中止滴定D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小题组二滴定终点的描述3．用amol·L

－1

的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象

是______________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________。

4．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________。

5．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是〞或“否〞)，达到滴定终点的现象是___________________________

_______________________________________________________________________________

______________________________________。

6．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再

＋

用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发

＋

＋

＋

生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点时的现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。题组三“滴定法〞的迁移应用

7．KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很简单被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：

①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回复以下问题：

(1)确凿量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。

(2)在以下物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。A．H2C2O4·2H2OB．FeSO4C．浓盐酸

D．Na2SO3

(3)若确凿称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为________mol·L1。

－

(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将________(填

＋

“偏高〞、“偏低〞或“无影响〞)。

专题九电解质溶液

考点一知识精讲

3．(1)取一小块试纸放在清白的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH4．(1)中性酸性碱性题组集训

1．(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×2．(1)①

②

③

(2)①

②

③

3．D[A项，0.10mol·L

－1

的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是

强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡c?M?ROHR＋OH向右进行，c(R)增大，所以＋减小，错误。]

c?R?

＋

－

＋

＋

＋

－

4．B[根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH107mol·L1，所以pH

c(H)增大、Kw不变，c(OH)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH)变小，Kw不变，c(H)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。]109

2．中

a－0.01

－

－

＋

＋－

解析氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，因c(NH4)＝c(Cl)，故有c(H)＝c(OH)，溶液显中性。3．4.2×107

－

－

＋

－

＋

－

＋＋－

解析由H2CO3H＋HCO3得平衡常数c?H?·c?HCO3?K1＝。

c?H2CO3?

其pH＝5.60，则c(H)＝c(HCO3)＝2.5×106mol·L1

＋

－

－

－

＋

－

＋－

2.5×106×2.5×106－因此K1＝≈4.2×107。－51.5×10

－

－

107?a－b?4.

b

－

解析

??c?Na?＋c?H?＝c?Cl?＋c?OH?＋c?CH3COO??＋－?c?Na?＝c?CH3COOH?＋c?CH3COO??

＋

＋

－

－

－

所以c(CH3COOH)＝c(Cl)

CH3COOHCH3COO＋Hb2

ab－22

107

－－

＋

－

ab－

107×?－?2210－7?a－b?

Ka＝＝。

bb22b·1075.a－2b

－

解析根据2c(Ba2)＋c(H)＝c(OH)＋c(CH3COO)

＋

＋

－

－

由于c(CH3COO)＝2c(Ba2)＝bmol·L1

－

＋

－

所以c(H)＝c(OH)溶液呈中性

CH3COOHCH3COO＋H

－

＋

＋－

a－b2

－

b

－

107

－

107·b2b·107Ka＝＝

aa－2b－b26．1×10

－12

增大

＋

－

c?H?·c?HSO3?

解析Ka＝c?H2SO3?

Kwc?H2SO3?＋·c?OH?·c?H2SO3?c?H?Kh＝＝－－

c?HSO3?c?HSO3?

－

Kw·c?H2SO3?Kw－－

＝＋＝1×1012mol·L1。－＝c?H?·c?HSO3?Ka

HSO3＋H2OH2SO3＋OH，当参与少量I2时，发生I2＋HSO3＋H2O===2I＋3H＋SO24。

－

－

－

－

＋

－

c?OH?·c?H2SO3?c?H2SO3?－根据Kh＝，由于c(OH)减小，而Kh不变，所以－－增大。

c?HSO3?c?HSO3?7．2.36×105

－

－

c?H?·c?NH3·H2O?Kw解析Kh＝＝＋

Kbc?NH4?

c(H)≈c(NH3·H2O)，而c(NH4)≈1mol·L1。

＋

＋

－

＋

所以c(H)＝Kh＝8．向右60

＋

1014－5－

mol·L1。－5≈2.36×10

1.8×10

－

解析NaOH电离出的OH抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO23水解促进水的电离平

－

－

衡。

SO23＋H2OHSO3＋OH

－

－

－

c?HSO3?·c?OH?Kw1014Kh＝＝＝－

Ka26.0×10－8c?SO23?

－

－

－

c?SO21053?

所以＝60。－＝－

c?HSO3?1014－6.0×108－

－

a1＋－－－＋－＋

9．C[由Ksp＝c(M2)·c2(OH)得c(OH)＝()mol·L1，Kw＝c(H)·c(OH)得c(H)＝

b21×10a1??b2

－14

10141a

mol·L，pH＝－lg＝14＋lg()。]

a12b??b2

－

－1

10．D

2

11．D[A项正确，温度不变Ksp不变，c(SO24)增大，c(Ba)减小；B项正确，T1曲线上方

－

＋

2区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；C项正确，蒸发溶剂，c(SO24)、c(Ba

－

＋

2

)均增大，而由d点到a点c(SO24)保持不变，由d点到b点c(Ba)保持不变；D项错误，

－

＋

＋

－

升温Ksp增大，c(Ba2)、c(SO24)均应增大。]1－a12．b＝100a25.2×106

2＋－

c2?OH??2ba?2c?Ca?

解析K＝＝－＝－c?SO2b－ba1.3×1044?

＋

c?Ca2?

－

＝4×102，

－

1－ab＝。100a213．(1)1.8×1072

－

(2)4.7×107

－

14．(3)加热浓缩、冷却结晶碳粉MnOOH在足量的空气或氧气中加热碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2

(4)Fe32.76Zn2和Fe2不能分开Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近

＋

＋

＋

解析(3)由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分开氯化锌和氯化铵混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量氧气中燃烧转变为MnO2，因此得到较纯的二氧化锰最简便的方法是在足量空气或氧气中燃烧滤渣。(4)铁溶于稀硫酸生成Fe2，Fe2被双氧水

＋

＋

氧化为Fe3。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3)·c3(OH)＝10

＋

＋

－

－39

，则铁刚好完全沉淀时，c(OH)＝

－

－310－391014Kw－12－1＋－3－

mol·L，则c(H)＝mol·L1，pH＝－5≈4.64×10－＝－12≈2.15×10

10c?OH?4.64×10

2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn)·c(OH)＝10

－

－1

＋

2＋2

－－17

，锌开始沉淀时，c(OH)＝－

1017－

＝108mol·L0.1

－1014Kw－6－

，则，c(H)＝mol·L1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若－＝－8＝10

c?OH?10

＋

＋

＋

＋

不加双氧水，沉淀Zn2的同时Fe2也会沉淀，从而使Zn2和Fe2不能分开。15．(1)4.48(2)5.017.40g

解析(1)n(MnO2)＝－＝0.2mol，由题给反应可知，最多氧化0.2molSO2，标准状况

87g·mol13Ksp[Al?OH?3]31×10－33－

下其体积为4.48L。(2)使Al完全除去时c(OH)＝＝－6＝1×103＋

c?Al?1×10

3＋

－

9

3K[Fe?OH?]33×10－39sp3(mol·L)，此时溶液pH＝5.0；使Fe完全除去时c(OH)＝＝－3＋c?Fe?1×106－1

3＋

－

≈1.4×10

－11

(mol·L1)，此时溶液pH≈3.1；而pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀，所以调理溶

－

液的pH范围为5.04．(1)①NH4＋H2ONH3·H2O＋Hc(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)c(H)＝c(OH)＋c(NH3·H2O)

②S2＋H2OHS＋OH、HS＋H2OH2S＋OH

－

－

－

－

－

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

＋

＋

c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H)

＋

－

－

－

＋

c(Na)＋c(H)＝2c(S2)＋c(HS)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝2[c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)]

＋

－

－

c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋2c(H2S)③HS＋H2OH2S＋OHc(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H)>c(S2)

＋

－

－

＋

－

－

－

－＋－

c(Na)＋c(H)＝c(HS)＋2c(S2)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)

＋

－

－

c(OH)＝c(H)＋c(H2S)－c(S2)

－

＋

－

解析NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HS＋H2OH2S＋OH(主要)HSH＋S2(次要)

－

＋

－

－

－

④HSO3＋H2OH2SO3＋OHc(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO23)>c(OH)

＋

－

＋

－

－

－－

c(Na)＋c(H)＝2c(SO23)＋c(HSO3)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝c(HSO3)＋c(SO23)＋c(H2SO3)

＋

－

－

c(OH)＝c(H2SO3)＋c(H)－c(SO23)

－

＋

－

解析NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性：HSO3H＋SO23(主要)

－

＋

－

HSO3＋H2OH2SO3＋OH(次要)

(2)①CO23＋H2OHCO3＋OH、HCO3＋H2OH2CO3＋OH

－

－

－

－

－

－－

c(Na)>c(HCO3)>c(CO23)>c(OH)>c(H)

＋

－

－

－

＋

c(Na)＋c(H)＝2c(CO23)＋c(HCO3)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

2c(Na)＝3[c(CO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)]

＋

－

－

2c(OH)＝c(HCO3)＋3c(H2CO3)＋2c(H)－c(CO23)

－

－

＋

－

2

??CO3＋H2OHCO3＋OH?主?解析?－－

?HCO＋HOHCO＋OH?次??3223

－

－

－

??HCO3＋H2OH2CO3＋OH?主??－＋2－

?HCO3H＋CO3?次??

－－

②CH3COO＋H2OCH3COOH＋OHc(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)2c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)

c(CH3COO)＋2c(OH)＝c(CH3COOH)＋2c(H)解析CH3COOHCH3COO＋H(主要)CH3COO＋H2OCH3COOH＋OH(次要)水溶液呈酸性。

③NH4＋H2ONH3·H2O＋Hc(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H)c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)2c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)

c(NH4)＋2c(H)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH)解析NH3·H2ONH4＋OH(主要)NH4＋H2ONH3·H2O＋H(次要)水溶液呈碱性。

④c(CH3COO)＝c(Na)>c(H)＝c(OH)

－

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

＋

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

－

＋

－

－

＋

＋

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－－

c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)c(Na)＝c(CH3COO)

解析CH3COOHCH3COO＋HCH3COO＋H2OCH3COOH＋OH若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。⑤c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)

解析由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量大量，溶液呈酸性。5．④>①>②>③>⑤>⑥>⑦题组集训

1．D[A项，根据电荷守恒可知：c(NH4)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)，溶液呈

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

－

＋

＋

－

＋＋－－

中性，则c(H)＝c(OH)，故c(NH4)＝c(HCO3)＋2c(CO23)，错误；B项，根据电荷守恒可

＋

－

＋

－

－

知：c(NH4)＋c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HSO3)＋2c(SO23)，根据物料守恒可知：c(Na)＝

＋

＋

＋

－

－

－

＋

c(H2SO3)＋c(HSO3)＋c(SO23)，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，三式联立可得：c(H2SO3)

－

－

＋

－

22＋c(NH4)＝c(SO23)，则c(NH4)c(SO3)>c(NH4)，错误；C项，对于

＋

－

＋

－

＋

－

＋

Na2SO3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na)＝2[c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]，通入SO2

＋

－

－

与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na)c(CH3COOH),根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(Cl)＋

－

＋

－

＋

－

－

＋＋－－

c(CH3COO)，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，由此可知c(Na)＝c(Cl)＋c(CH3COO)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl)，故c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)，正确。]

2．AC[A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COO＋H，溶液显酸性，正确；B项，NH4Cl与NH3·H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4的水解程度，故c(NH4)>c(NH3·H2O)，错误；C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根据物料守恒，可知2c(Na)＝3c(CO23)

＋

－

＋

＋

－

＋－

＋

－

＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，正确；D项，根据电荷守恒，该选项缺少c(Cl)，错误。]3．C[a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO)>c(Na

＋

－

－－

)>c(H)>c(OH)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守

－

＋

＋－

恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)＝c(CH3COOH)＋c(H)；

d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。]4．D[A项，a点是NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na)>c(A)>c(OH)>c(HA)>c(H)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na)＋c(H

＋

＋

＋

－

－

＋

)＝c(A)＋c(OH)，pH＝7，则c(H)＝c(OH)，可得c(Na)＝c(A)，错误；D项，b点溶

－－＋－＋－

液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A)>c(HA)，正确。]考点五题组集训

1．(1)×(2)√(3)×(4)×(5)√(6)×(7)√(8)√(9)√(10)×(11)×(12)√2．B[A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能中止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。]

3．滴入最终一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最终一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色

4．淀粉溶液当滴入最终一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色5．否当滴入最终一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色6．Ti3＋Fe3===Ti4＋Fe2当滴入最终一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪

＋

＋

＋

＋

－

色

10W7．(1)酸式滴定管(2)A(3)(4)偏高

63V

解析(1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。

(2)H2C2O4·2H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；

FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从＋2升高到＋3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。

(3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为

Wg25.00mL2

×－1×500mL5126g·mol

c(KMnO4)＝－

V×103L10W－＝mol·L1。63V

(4)在放臵过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增

＋

＋

大，测定的结果将偏高。专题九

电解质溶液

一、单项选择题

1．(2023·安徽理综，13)25℃时，在10mL浓度均为0.1mol·L1NaOH和NH3·H2O混合溶液

－

中滴加0.1mol·L

－1

的盐酸，以下有关溶液中粒子浓度关系正确的是()

－

＋

A．未加盐酸时：c(OH)>c(Na)＝c(NH3·H2O)B．参与10mL盐酸时：c(NH4)＋c(H)＝c(OH)C．参与盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl)＝c(Na)D．参与20mL盐酸时：c(Cl)＝c(NH4)＋c(Na)

－

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

2．(2023·南京高三质检)常温下，现有0.01mol·L1NaHY(酸式盐，Y表示原子或原子团)溶

－

液，以下说法正确的是()A．溶液一定呈酸性

B．溶液中一定存在：Y2＋H2OOH＋HY

－

－

－

C．溶液加水稀释，离子浓度都减小D．溶液中：c(Na)≥c(Y2)

＋

－

3．(2023·连云港其次次模拟)常温下，以下电解质溶液的有关表达错误的是()A．NH4Cl溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大B．在NaHCO3溶液中：c(OH)＋c(CO23)＝c(H)＋c(H2CO3)

－

－

＋

C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H)相等D．浓度都为0.1mol·L

－

－1

＋

的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，则c(Na)>c(CH3COO

＋

)>c(OH)>c(H)

＋

－10

－＋

4．某温度下，一致pH的硫酸溶液和硫酸铝溶液中由水电离出的c(H)分别是1.0×10

－1

mol·L

和1.0×103mol·L1，则此温度下水的离子积Kw为()

－

－

－15

A．1.0×10C．1.0×10

B．1.0×10

－14

－13

D．1.0×107

－

5．以下有关水溶液中离子平衡关系的说法中，正确的是()

A．在0.1mol·L1FeCl3溶液中，Na、NH4、HCO3、ClO一定能大量共存

－

＋

＋

－

－

B．常温下，某溶液中由水