第十一章 醛和酮习题

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1、用系统命名法命名以下化合物。（1）

(CH3)2CHCHO2-甲基丙烷

HC=CHCH2CH(C2H5)(CH2)3CHO5-乙基-7-辛烯醛（2）2CHO（3）HOCHO（4）H3CO（5）

(CH3)2CHCOCH2CH3O（6）O（7）H3C（8）

OC2H52、写出以下化合物的构造式：

（1）2-methybutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4-penten-2-one（4）5-chloro-3-methylpentanal（5）3-ethylbenzaldehyde（6）1-phenyl-2-buten-1-one3-苯基丙烯醛

4-羟基-3-甲氧基苯甲醛

2-甲基-3-戊酮螺〔2.5〕-6-辛酮

1-苯基-1-丙酮

（2S,4R）2-甲基-4-乙基环己酮CH3CH2CHCHOCH3

CHO

H2C=CHCH2COCH3

ClCH2CH2CHCH2CHOCH3

C2H5CHO

O

3、以沸点增高为序排列以下各化合物，并说明理由。（1）a.

c.

H2C=CHCH2CHOb.H2C=CHOCH=CH2

H2C=CHCH2CH2OHd.H2C=CHCH2CH2CH3

c>a>b>dc分子间可以形成氢键，其余三个分子可根据极性排列。

（2）a.

CHOb.

HOCHOHOCHOd.

c.

CHOOH

b>c>d>ac,b分子间可以形成氢键，沸点较高，d可以形成分子内氢键，沸点较低，b极性最强。

4、完成以下反应方程式：

O（1）

OCH3NH2NH2,NaOHOCH3O二缩乙二醇OCH3()OCH3

H3O+C6H5MgBr（2）

（3）PhCH=CHCHOOMgBr()C6H5OH()C6H5

Ag2OPhCH=CHCOOH()H2C=CHCH2CH2OH()C6H5C=NNHCONH2()CH3HC=CHCH2CHO（4）2C6H5COCH3（5）

LiAlO4NH2NHCONH2

O（6）

Se2OO+_PH3PCH2()()OCH2CH2

O+C6H5COCH=CH2CH3（7）

C2H5ONaO()C2H5OHC6H5CH3O

OKOH,H3+O()OHOH

（8）

OHCN,OH-O()（9）

CNOH

NaOHBr（10）

CHO+HCHOBrCH2OH+HCOO-

5、试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含

有甲醛？并说明理由。

解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，若有甲醛存在加浓硫酸，则颜色不消失。

6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列以下化合物，并说明理由。

PhCOPhCOCH3ClCCHOClCH2CHO（1）2（2）（3）3（4）（5）

解：（3）>（4）>（6）>（5）>（2）>（1）7、预料以下反应的主要产物：

CHO（6）

CH3CHO

－C6H5CH(C2H5)CHO+C6H5CH2MgBr（1）（S）OHHC6H5C2H5C6H5CH2MgBrOHHC6H5H2CC2H5HC6H5C6H5HHOC2H5HCH2C6H5

－3－甲基环己酮（2）（S）CH3HOLiAlH4LiAlH4CH3HOH+HCH3HHOH

优势产物8、用反应方程式说明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。

解：

2CHO浓碱CH2OH＋COO-（原料只利用了一半）CHOPt/H2OCH2OH（还原剂专一性不强）CHONaBH4CH2OH（还原剂只羰基还原）

9、写出

CH3COCH3与苯肼反应的机理，并说明为什么弱酸性介质（PH约3.5）反应速率

快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。

解：

OCH3CCH3H++OHCH3CCH3OH..H2NNHC6H5CH3CCH3CH3CCH3+NH2NHC6H5+OH+OHCH3CCH3NH2NHC6H5..H2OCH3CCH3NHNHC6H5..+CH3CNHNHC6H5CH3+H+CH3CNNHC6H5CH3

苯肼是一个弱的亲核试剂，在弱酸性条件，羰基和弱酸形成氢键，增加了羰基的亲电性能，但如酸性过强，质子和苯肼中的氮原子结合，使苯肼的亲核性能降低，失去亲核性;在碱性介质中，羰基未受活化，其亲电性能相对较低，所以反应速率较低。10、对以下反应提出合理的机理：

Cl3CCHO+ClH2SO4ClCHCCl3Cl（1）解：

Cl3CCHOH+Cl3CCOHH+Cl3CCOHHCl3CCH+OH2+Cl+Cl3CCOHHClClCHCCl3Cl+ClH2OCl3CCH+ClOCH3COCH2CH2COCH3（2）解：

NaOHCH3

OCH3COCH2CH2COCH3OH+CH3OH_H2OCH3NaOH_CH2COCH2CH2COCH3OO_CH3

11、我国盛产山苍籽精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。

OCHOO+O

柠檬醛假紫罗兰酮?－紫罗兰酮?－紫罗兰酮试回复：

(1)拟出能解释上述反应的历程。

(2)其次步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？

(3)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？解：

（1）生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程。

(2)由于β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，共轭链较长，分子能量较低，较稳定，故为优势产物。

(3)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，由于环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭，共轭链长。12、顺－1,2－环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇酸生成原料。（1）推测A的结构;

（2）用反－1,2－环戊二醇进行同样的试验，却不发生反应，为什么？解

：

H3COHHOHHOCH3COCH3H+CH3OHA（生成缩醛，在碱液中稳定，遇酸分解）（1）

H

（2）反－1,2－环戊二醇因两个羟基处于反式，无法形成环状的缩酮，故不发生反应。13、化合物B(C9HO)碘仿试验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰，NMR谱中值=1.2(3H)三重峰，=3.0(2H)四重峰，=7.7(5H)多重峰，试推测化合物B的结构。

B的异构体B`，碘仿试验呈阳性，IR谱中1705cm处显一强吸收峰，在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)多重峰，试推测B`的结构。解：B、B`分别为：

-1

10

CCH2CH3OCH2CCH3

O

14、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成：（1）从乙醛合成1,3-丁二烯。

OH2CH3CHOOHNaOHCH3CHCH2CHOH3+OLiAlH4H3+OCH3CHCH2CH2OHLiAlH4CH2=CHCH=CH2H3+OO3

Zn,H2O（2）从环己酮合成己二醛。

OH3+OOHOHC(CH2)4CHO

（3）从丙醛合成

CH3CH2CH2CH(CH3)2。

Zn-Hg,HClCH3CH2CH=C(CH3)2H2NiCH3CH2CHONaOHCH3CH2CHC=CHOCH3CH3CH2CH2CH(CH3)2

OHC（4）从乙醛合成3OH2CH3CHONaOHCH3CHCH2CHOOCH3。

OHLiAlH4H3+OCH3CHCH2CH2OHCH3CHO无水HClOH3COCH3

15、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成以下化合物：

CH3（1）CH3CH2C＝CH2

OCH3CH2CCH3+PH3PCH2_CH3CH3CH2C＝CH2

H3C（2）

COCH3NO2

H3CCH3COClAlCl3H3CCOCH3HNO3H2SO4H3CNO2COCH3

CH2OH（3）CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3

Mg乙醚CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CHOH3+OOHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3SOCl2HCHOCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3EtO2ClMgCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3H3+O乙醚MgClCH2OHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3

（4）

(CH3)2CCH2CH2C(CH3)2OHOHNaNH2NH3(l)

CH3COCH3H3+OHCCHH2PtNaCCNa(CH3)2CCCC(CH3)2OHOH

(CH3)2CCH2CH2C(CH3)2OHOH

OH（5）

H2C=CHCH=CH2+H2C=CHCHOBrMgEt2OCHOMgBrMgBr+CHOEt2OH3+OOH

CHO（6）

H2PtCl2hvClNaOHO3EtOHZn,H2OOHCCH2CH2CH2CH2CHO（7）

NaOHH3+OCHOH25%Pd/CCHO

CH3COCH2CH2CH2OH

OOMgEt2OBr2CH3COCH3HOAcCH3COCH2BrHOCH2CH2OHOOCH3CCH2BrH3+OOOOCH3CCH2MgBr

CH3CCH2CH2CH2OMgBrCH3COCH2CH2CH2OHCH3C=CHPh（8）

CH3

CH3COCH3+Ph3P=CHPh

CH3C=CHPhCH3

BrBrCl

（9）

CHO+CO+HClBrOHBr2CH3CHONaOHCHOLiAlO4BrOHSOCl2BrBrCl

16、比较以下化合物C和D哪一个较稳定？为什么？从化合物E出发分别合成C和D。各使用什么试剂？为什么？

解：

CH3CH3OHLiBH(sBu)3CH3HOHCHCH3HHODHHHOHCH3LiAlH4HOHH

由于在(C)中，—OH处于e键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用空间位阻较大的还原剂，而从(E)合成(D)，则应使用空间位阻较小的还原剂，有利于其从—CH3基团的同面进攻生成(D)。

17、写出以下化合物存在的酮式－烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有2个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：

（1）乙醇（2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮解：（1）

CH3CHOCOCH3H2C=CHOH()C=CH2()OH

（2）（3）

CH3CH=NCH3OHOH2C=CHNCH3()OH()(2)OHO()

（2）比（1）稳定。

()（4）(1)OHO（5）

OO(