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文档简介
化学平衡状态,就是在一定条件下可逆反应里,当正反应速率与逆反应速率时,反应混合物中各组成成分的百分含量保持不变的状态。1、定义:条件:一定条件(温度、浓度与压强)本质:正反应速率=逆反应速率现象:各组分百分含量(或质量)、浓度(或体积分数)等保持不变对象:可逆反应(一)化学平衡状态的概念与特征正反应速率逆反应速率速率“特征量一定,达到平衡”2、化学平衡状态的特征(2)动:动态平衡(正逆反应仍在进行)(3)等:正反应速率=逆反应速率≠0(4)定:反应混合物中各组分的浓度保持不变,各组分的百分含量一定.(5)变:条件变化,化学平衡状态将被破坏,直到在新的条件下建立新的平衡。(1)逆:研究对象可逆反应。同:条件相同,某一可逆反应无论是从正反应开始还是从逆反应开始,最终均可达到同一平衡状态。(对同一物质而言)(各种物质)(等效平衡)1.定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡状态时,生成物平衡浓度的幂之积与反应物平衡浓度的幂之积的比值是一个常数,这个常数称是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号K表示。由于该常数是以浓度幂之积的比值表示,故又称浓度平衡常数,用K表示。(二)化学平衡常数与转化率
对于反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)cp(C)·cq(D)cm(A)·cn(B)
平衡常数的数学表达式K=2.数学表达式:例
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
K1=1.601051/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)
K2=3.87102
K1
K2
,
K1=K222)同一化学反应,可以用不同的化学反应式来表示,用不同的化学反应方程式表示时,其对的平衡常数的表达式亦不同,但它们之间相互关联。3)多重平衡规则:若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商)例题:
2NO(g)+O2(g)2NO2
2NO2(g)N2O4
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)(1)平衡常数K与温度有关,与浓度无关,由K随温度的变化可推断正反应是吸热反应还是放热。若正反应是吸热反应,升高温度,K增大;若正反应是放热反应,升高温度,K减少;例如:不同温度时,反应:H2(g)+I2(g)2HI(g),的浓度平衡常数与温度的关系如下:△温度623K698K763K平衡常数66.954.445.9
通过改变温度,平衡常数大小的变化趋势可以判断上可逆反应的正方向是放热反应.3、影响平衡常数的因素及平衡常数的意义达到平衡后各物质的浓度变化关系,在计算中注意。(2)生成物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度生成物D:c平(D)=c0(D)+△c(D)(3)各物质的转化浓度之比等于它们在化学方程式中相应的化学计量数之比。△c(A):△c(D)=a:d(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;反应物A:c平(A)=c0(A)-△c(A)4、有关化学平衡常数的计算
对于反应:aA+bBcC+dD例:在某温度下,将H2(g)和I2(g)各0.10mol混合物充入10L的密闭容器中,充分反应达到平衡时,测得c(H2)=0.0080mol/L,求:(1)反应的平衡常数(2)其它条件不变,充入的H2(g)和I2(g)各0.20mol,求达平衡时各物质的平衡浓度。方法:三段式答案:(1)H2+I22HIK=0.25(2)0.016mol/L、0.016mol/L、0.008mol/L
用平衡常数来表示反应的限度有时不够直观,常用平衡转化率α来表示反应限度。对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)5、转化率与平衡转化率(α)转化率α:反应进行的过程中已反应掉了的反应物占反应物总量的百分比。以xA+yBzC为例,化学平衡到达的标志有:
VA·耗=VA·生速率(V正=V逆)VA·耗:VC·耗=x:zVA·耗:VB·生=x:y;各物质的百分含量保持不变。1、直接的(三)化学平衡状态的标志:比正逆比前后比K、Qc“双向同时,符合比例”。间接反映出v正=v逆的说法常常有:
(1)单位时间内某化学键断裂的条数与单位时间内生成该化学键(或另外的化学键)的条数关系;
(2)单位时间内消耗某物质的物质的量与生成该物质(或其他物质)的物质的量关系;
(3)给出在同一反应的同一时间内用不同物质表示的反应速率等等。
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在某温度下,某时刻反应是否达平衡,可用该时刻产物的浓度幂的之积与反应物浓度幂之积的比即浓度商Q与K比较大小来判断。判断某时刻反应是否达平衡及反应方向Qc
>k,未达平衡,逆向进行Qc
=k,达平衡,平衡不移动。Qc<k,未达平衡,正向移动。
1)混合气体的总压、总体积、总物质的量不随时间的改变而改变;
2)各物质的浓度不随时间的改变而改变;
3)各物质的物质的量不随时间改变而改变;
4)体系密度、温度、平均相对分子质量等2、间接的化学平衡状态的标志:项目mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)是否平衡正逆反应速率关系在单位时间内消耗了mmolA的同时生成了mmolA
在单位时间内消耗了nmolB的同时消耗了pmolC在单位时间内生成了nmolB的同时消耗了qmolD(均指ひ逆)ひ(A)׃ひ(B)׃ひ(C)׃ひ(D)==m׃n׃p׃qひ正不一定等于ひ逆4、判断化学平衡状态的方法⑵平衡平衡不一定平衡不一定平衡项目mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)是否平衡压强当m+n≠p+q时,总压力一定(其它条件一定)当m+n=p+q时,总压力一定(其它条件一定)混合气体的平均相对分子质量(M)当m+n≠p+q时,M一定当m+n=p+q时,M一定4、判断化学平衡状态的方法⑶平衡不一定平衡平衡不一定平衡项目注意化学反应的特点是否平衡密度度(ρ)C(s)+CO2(g)2CO(g)(ρ一定)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(ρ一定)H2(g)+I2(g)2HI(g)(ρ一定)4、判断化学平衡状态的方法⑷不一定平衡不一定平衡一定平衡温度任何化学反应都伴随着能量变化,在其他条件不变的条件下,体系温度一定时平衡如:(1)对于反应前后的气体物质的分子总数不相等的可逆反应(N2+3H22NH3)来说,可利用混合气体的总压、总体积、总物质的量是否随着时间的改变而改变来判断是否达到平衡。(2)对于反应前后气体物质的分子数相等的可逆反应:(H2+I2(g)2HI),不能用此标志判断平衡是否到达,因为在此反应过程中,气体的总压、总体积、总物质的量都不随时间的改变而改变。【例1】能够说明N2+3H2
2NH3反应在恒容密闭容器中已达到平衡状态的是:①容器内N2、H2、NH3三者共存②容器内N2、H2、NH3三者浓度相等③容器内N2、H2、NH3的浓度比恰为1:3:2④tmin内生成1molNH3同时消耗0.5molN2⑤tmin内,生成1molN2同时消耗3molH2⑥某时间内断裂3molH-H键的同时,断裂6molN-H键⑦容器内质量不随时间的变化而变化⑧容器内压强不随时间的变化而变化⑨容器内密度不再发生变化⑩容器内的平均相对分子质量不再发生变化⑤⑥⑧⑩对于不同类型的可逆反应,某一物理量不变是否可作为平衡已到达的标志,取决于该物理量在平衡到达前(反应过程中)是否发生变化。若是则可;否则,不行。注意小结:化学平衡的标志①正反应速率等于逆反应速率②各成分的百分含量保持不变③各物质的浓度不变④各物质的转化率不变⑤对于气体计量数和前后不相等的反应,压强保持不变特征量一定,达到平衡【练习2】下列说法中可以充分说明反应:P(气)+Q(气)R(气)+S(气),在恒温下已达平衡状态的是()反应容器内压强不随时间变化B.
P和S的生成速率相等C.
反应容器内P、Q、
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