复试高分子化学版总结3.ziyouji-review and development

第三章自由基聚 总 第三章自由基聚 总 总结总结⊿⊿G=⊿H-T•⊿S=⊿E+P•⊿V-T•⊿ △G＜ ⊿⊿G=⊿H-T•⊿S=⊿E+P•⊿V-T•⊿总结（1）（⊿H＝EPV总结⊿E=⊿Ef+⊿ER+⊿Es+⊿EfpEfmERpERmEspEsmE’ ⊿⊿E=⊿Ef+⊿ER+⊿ES+⊿ CH2=CH2→-CH—CH ⊿Ef=2Eσ-Eπ=2×(-351.7)–(-609.2)=-94.2kJ.mol-（实测值∆H=95kJ.mol-1）

总结总结需具体综合分析EREs+E’⊿⊿G=⊿H-T•⊿S=⊿E+P•⊿V-T•⊿总结总结总体看，烯类单体⊿H＝EPV 总结 △G=总结cc

THTecSoRTln[Me H Ln[M]eR △G＞ 总 //// //苯环与双键的π-π //总结总结

疏水效应（生物、药物总结 总结

电子效应电子效应

|

总 立立体效应

1,1-二取 1,2-二取 第三章自由基聚 总 |

第三章自由基聚 总

C=O

总结总结？R·MRM·（单体自由基——RM·+M→→→→

总 慢 ：Ed=100~170KJ/mol kd=10-4~10-6s-1 Ei= 20~34KJ/mol慢链增长：Ep=20~34 kp=102~104链终止：Et=8~21 kt=106~108

[M]=1~10mol/L[M·]=10-7~10-8mol/L总结nCH2总结│

[CH2━CH│ AB 图1C%~tA-B-

图2Xn~tA-B-BABAAB 图1C%~tA-B-

图2Xn~tA-B- AB 图1C%~tA-B-

图2Xn~tA-B-质量基本不随转化率改变；由于在整个反应过程中剂不断分解产生自由 总

第三章自由基聚 总 A.热分解 2

RNN—

总结剂通式：ROO过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）第三章自由基聚 总 B.氧化-还原 例聚合温度例聚合温度剂拉伸强度断裂伸长0K2S2O8+ 总 Fe

M2S2O8 Na NaHS NaS

、 、应 应 ROO

+

、RCH2OH 总 2 A.A.

B. B.

高温＞10030～10010～30

总结剂 -d[I]总结剂 2 d

kdt

[I

lnt1/t1/ekdkd

eEd

/

第三章自由基聚 总 剂效率 ff的—— （（1）诱导分解（（（2）笼蔽效应（ 总 E.E. ＜1小时— 第三章自由基聚 总

总 ⅠⅠRp=

ⅠⅠ总结 征：Rp=总结 RfkRfkdPP ln OkP dk[I]1/2 总 总结总结RPPRPPfkdt[IERp=ERp=EP+Ed/2-Et/2剂剂总结6、动力学分析表明：RpKM1.5I 第三章自由基聚 总 γ=Rp/Ri= τ=

kP R(2ktR

i

2(fkk

偶合终止(C)Xn2γ歧化终止(D)：Xn=γ二种终止均有：Xnγ（C/2CPSCCPSCIC总结C(C(CD)2k 2k2PR[M]1X

I总结总结 _k2(fkk [IERp=ERp=EP-Ed/2-Et/2＜第三章自由基聚 总 第三章自由基聚 拓 2.5~4γ-射线104~10-2nm14~109eVX-射线103~101nm12~108eV紫外线10-3~102 可见光400~800 1~3 红外线103~106 10-3~1微波微波105~109nm10-6~10-109~1012第三章自由基聚 拓

能

0~20 第三章自由基聚 拓 热热热 热

=CH→

3-C·H+

80Ri=ki[MRp=kp(kd/kt)½[I]1/2[M] Ri=ki[M

110~225Rp=

(

/kt)½[I]1/2[M]第三章自由基聚 拓 200599200599C-C：347KJ/molC=C：620KJ/molC-H：414KJ/mol光

CH2=C·H+

hγC6H5—C·+·CH— 第三章自由基聚 拓 单真真高单真真高体空空频计泵电源第三章自由基聚合 拓展可控//“活性”自由基聚合

自由基聚合的特点是慢现有可宏观控制聚合速度和相对分子质量。但在相对//"活性"自由基聚合 材、、