申新包材介绍课件

二零零九年九月红太阳农药包装材料应用专题研讨会

1994年春天，申新有幸握手红太阳，不知不觉中已经走过了15个年头。这不仅是双方业务的合作，更是双方不断了解，不断发展共同进步的十五年。同样也是具有“科学性，可行性，前瞻性”的红太阳管理模式以及“帮助客户盈利，我们才会成功”的经营理念，触动了申新对设备自动化系统的建设，ERP、FRP管理体系的运用等等，随着红太阳不断壮大，逐步发展成中国农药第一，同样也是世界知名农药企业，对申新采购量也从几十万跃升到1千多万，也正是这种共同进步，相辅相成的合作，成就了今天的申新。让申新认识到农药包装广阔的操作创造空间，也让申新坚信了走产品创新，客户至上的品牌之路。农药市场瞬息万变，面对市场采购的多样性，集中性，计划多变性等特点，红太阳如何能保证所有采购计划的顺利进行呢？红太阳在反复的研究中，明确提出了标准化的运作体系，此体系在之后的运作中，极大地体现了它的优势：对采购方来说：１．生产成本的减低；２．库存积压减少，包材供货的及时性，库存管理得到有效改善；３．与瓶相配套的商标、纸箱等形成规模化采购，采购成本大大降低。对供方来说:１．有效提高生产效率，直接导致成本下降，节约资源。扩大产能，保证供货的及时性；２．由于规模化的生产，产品品质得到有效保证；有了上述的运作，申新在生产计划安排中，第一位置来保证完成红太阳的计划任务。随后，安全库存的计划推行，更是有效保证了计划顺利完成。当然也又一次刷新了农药包装使用的新观念。见证着中国农药工业的发展，见证着像红太阳等这些优秀中国农药企业的成长，申新对明天中国农药的发展充满希望，对与红太阳这些优秀企业的合作充满期待和信心！申新有信心，也已做好了准备为红太阳这些农药界的朋友们提供更加安全更高品质的产品，为成为行业标准的倡导者而奋斗！申新简介

1992年，申新悄然崛起于钱塘江畔，最初生产聚酯瓶、聚乙烯瓶，是中国农药工业协会唯一定点生产企业。在1997成立申新塑胶，以生产瓶盖等塑料注塑配套件为主。在2003年7月，跟韩国SK株式会社合资成立浙江申新SK包装有限公司，专业生产阻隔性包装农药瓶。在2003年11月成立申新外贸，进行塑料包装瓶的出口。目前公司产品销往国内20多个省、市、自治区200多家单位，部分产品出口到美、欧、日、韩、印尼和南美等国家和地区。主要为全球知名农药企业配套，如先正达、拜耳、红太阳、海利尔、绿霸、广西田园、瑞德丰、巴斯夫、孟山都、陶氏、FMC、杜邦、纽发母等。公司总资产达到5.78亿元，员工800多人，08年的销售额5.1亿，每年的增长速度在30%左右。在技术方面申新有韩国SK强力的技术后盾，同时在2003年建立塑料容器检测实验室，目前实验室的资源已经具备按照企业标准、相关国家标准和《海运出口货物包装检验规程》进行全项目的检验测试的能力。我们能够根据农药的配方不同，对塑料容器的外型、原料成分和结构进行个性化的设计和开发，使产品在抗渗透、耐化学等的包装性能达到最佳状态。如今，申新每年开发新产品超过100多个优秀的原料和硬件生产设施。韩国SK的聚乙烯、尼龙、粘结树脂，德国MEYER公司的铝箔；韩国的数控多层共挤吹塑机，到日本、台湾的全自动吹瓶机；ISO9001、ISO14001、OHSAS18001等国际认证体系的导入,申新正通过软硬件的更新换代，致力于改善产品品质，提高给农药企业的供应配套能力。公司生产能力，目前公司有1L及以下阻隔生产线14条，日生产量45万只；2L以上阻隔生产线９条，日生产量4万只；单层HDPE生产线13条，日生产量24万只;PET全自动生产线15条，日生产量60万只，半自动生产线40条，日生产量80万只。厂房分布图建设四路中心大道PET仓库（2层）(12000m2)申新实业(6000m2)申新SK(6000m2)SK仓库（2层）(12000m2)待建食堂模具车间待建建造中申新塑胶(7200m2)PE仓库(7200m2)建造中杭州宇隆纺织有限公司104国道申新SK生产车间申新实业生产车间一、农药包装以塑代玻的发展我国是世界第二大农药生产大国，其中三分之二为液态剂型。所以，讨论农药包装离不开液态剂型农药包装。长期以来，液剂农药一直采用铝瓶和玻璃瓶包装，但是铝瓶价格较贵，玻璃瓶的主要缺点：（1）破损率高。据统计，包装了液剂农药的玻璃瓶从出厂到农户使用，破损率一般高达10-20％，不仅污染环境，而且增加了成本。（2）玻璃瓶内塞封口不严，容易造成泄漏。（3）玻璃瓶本身较重，加大了运输成本。（4）瓶子难以回收，容易造成意外中毒和环境污染。（5）出口运输需要用经过有效的熏蒸处理或热处理的木质外包装，以满足2003年7月生效的《国际贸易中木质包装材料管理准则》的要求。1992年原化工部提出了以塑代玻的发展战略。经过10多年的努力，液剂农药包装的塑料化已经取得了可喜的成绩.二、PET的简介

1941年首先由英国J．tt．Whinfield与J．T．Dickon研制成功。英国在1946年发表了制备PET的专利，1953年杜邦公司购买专利权后实现工业化生产。在初期PET几乎都用于合成纤维，即涤纶。80年代以来，PET作为工程塑料有了突破性的进展，相续研制出成核剂和结晶促进剂，成为五大工程塑料之一。

PET的化学名字为聚对苯二甲酸乙二醇酯是,热塑性聚酯中最主要的品种。它是通过将苯二甲酸与乙二醇两种单体的缩聚而成。其有较高的结晶度。耐蠕变、抗疲劳性、尺寸稳定性好，有较高的硬度，具有热塑性塑料中最大的韧性；电绝缘性能好。无毒、耐气候性、抗化学药品稳定性好，耐弱酸和有机溶剂，但不耐热水浸泡，不耐碱。其次，聚酯瓶与某些农药或助剂会产生互溶，瓶体会变软、变形等等。比较典型的品种有“乐果”、二甲基甲酰胺（DMF）三、PET瓶的生产工艺

PET吹塑瓶的生产为注射拉伸吹塑(简称注拉吹)成型方法。注拉吹的工艺过程为，先注射有底瓶坯，冷却后由输送带连续送至加热炉(红外线或电加热)经加热至拉伸温度，而后纳入吹塑模内借助拉伸棒进行轴向拉伸，最后经吹胀吹制成型。注拉吹分成一步法和两步法。我司现采用的是两步法的工艺我司现PET瓶生产流程原料干燥注塑成瓶坯吹拉成瓶坯干燥：因PET原料易吸收水分，当温度高于PET熔点（约250℃）时，水会很快地引起聚合物降解（由于水的降解导致化学链被切断），这样就会降低分子量，降低表观粘度及相关的物理性能。事实上，水解在较低的温度下（如150℃）就开始发生，但是速度较低，其速度随温度升高而升高。粘度太大的下降，会导致结晶速度增加，对瓶坯的透明度不利，并导致瓶子的机械性能下降，承载强度和冲击强度下降。所以我在注塑瓶坯前先对原材料进行干燥，将其水分含量控制在20PPM内。干燥采用热风式干燥，温度在170℃左右，露点－75℃左右，时间在５小时左右瓶坯生产：因PET材料高温下极易降解，所以在瓶坯成型过程中，最好的条件是以尽可能低的温度、尽可能短的时间，快速均匀并完全熔融，最大限度保持特性粘度少下降，尽可能透明。吹拉成型：吹瓶过程是一个双向拉伸的过程，在此过程中，PET链呈双向延伸、取向和排列，从而增加了瓶壁的机械性能，提高了拉伸、抗张、抗冲强度，并有很好的气密性。五、高阻隔瓶的简介

阻隔性塑料中空容器，指在阻止氧气等非极性气体以及汽油等非极性有机溶剂的渗透方面，明显地高于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等通用塑料容器(非阻隔性塑料容器)的容器。阻隔性塑料中空容器较之非阻隔性塑料中空容器，在应用中具有两大优势：一是它能有效地防止空气中的氧气通过容器的器壁进人到容器中，能有效地保护塑料容器所包装的食品、药品等多种商品，避免它们因受氧气的作用而引起的变质，从而延长商品的保质期及货架期；其二是防止容器中所包装的非极性有机溶剂等商品通过容器器壁而散逸，减少商品储存过程中的损失并改善环境质量，因此阻隔性中空容器颇受业界欢迎，是塑料中空容器中一个重要的、不可或缺的品种。自塑料包装容器发展的初期，业界就对阻隔性塑料中空容器给予了很大的关注，早在二十世纪中叶就开始生产应用硬质PVC类阻隔性中空容器，此后一直把阻隔性中空容器的开发应用，作为扩大中空容器应用领域和提高产品附加价值的重要手段，在漫长的岁月中，除了注意阻隔性脂选择应用之外，人们还开发了共混技术、表面涂布、共挤等技术，制备阻隔性、高阻隔性中空容器，到二十一世纪初，已经能够利用多层共挤技术，生产出高质量、低成本的、极具市场竞争力的塑料汽车燃料油箱，并已在农药化工、食品、医药包装阻隔瓶方面，也显现出光明的前景。沿着提高产品质量、降低生产成本、改善环保的方向不断前进。

六、高阻隔瓶的生产工艺１．共混：是将阻隔原料（一般是尼龙）、相容剂、聚乙烯掺混，然后用单螺杆挤出制备阻隔性中空容器。共混阻隔瓶的阻隔效果也一直得到业界的好评，但有在生产工艺的控制要求较高，工艺略有波动会导致批与批的阻隔性差异较大。２．表面涂布：①、在聚乙烯容器的内表面处理。通过表面处理，曾被认为是提高HDPE容器的阻隔性，制备燃料油箱的有效途径，具代表性的是表面氟化处理和表面磺化处理。②、PET瓶的表面处理。近年来，通过在PET瓶的器壁上，采用各种方法，涂布高阻隔层，制备高阻隔性啤酒瓶，是高阻隔中空容器发展方面的又一热点.３．共挤：多层吹塑类阻隔性中空容器，最初一般是以聚烯烃类物质为基层，与阻隔性塑料组合而成的多层容器；近年来，为了适应啤酒包装的需要，开发了PET层为基层的高阻隔性容器。ａ．以HDPE为基层，PA或EVOH为阻隔层，在基层和阻隔层之间通过粘合剂粘合。在原料及生产设备的不断完善，此类容器已成为产品质量稳定、价格低廉、应用广泛的产品，是阻隔性中空容器中的主流产品之一，已成功地应用于食品、药品、化工原料等众多的商品包装ｂ.以PET为基层，与阻隔性塑料组合而成的多层容器。此类共挤产品主要应用到啤酒包装，是近年来高阻隔性共吹塑容器的一大热点，许多国家都投入了大量的人力、物力开展这方面的工作。我司高阻隔产品的介绍１．我司的阻隔瓶主要是HDPE为基层，以PA（我司主要阻隔料）或EVOH为阻隔料的共挤产品。从结构上有三层和五层两种。农药瓶类型层数瓶的结构和材料从里层到外层NOTRAN①3PA/胶粘剂/PENOTRAN②3EVOH/胶粘剂/PENOTRAN③5PE/胶粘剂/PA/胶粘剂/PENOTRAN④5PE/胶粘剂/EVOH/胶粘剂/PE

三层带液面线的“能阻拦（NOTRAN）”产品

液面线

透明窗

HDPE(白色)胶粘层本色能阻拦层本色HDPE(本色)农药

五层带液面线的“能阻拦（NOTRAN）”瓶液面线

透明窗

HDPE(白色)胶粘剂

(本色)能阻拦层(本色)HDPE(本色)农药胶粘剂

(本色)HDPE(本色)多层共挤瓶和HDPE瓶的阻隔性能比较

试验溶剂PA型多层共挤瓶HDPE瓶

二甲苯0.3

232

甲苯0.6

330

二氯苯

0.3308

正庚烷

0.2

17550℃烘箱中，60天后失重，gPA型和EVOH型阻隔性能比较阻隔材料阻隔层厚度单位溶剂二甲苯乙酮氯仿PA20umg/100in2/24hrs0.070.20.8EVOHA（44%乙烯）20umg/100in2/24hrs0.090.30.2EVOHB（32%乙烯）20umg/100in2/24hrs0.070.250.13七、农药包装瓶选择方法基本性能

鉴定手段1.化学稳定:不与农药发生物理化学反应５４℃热储：4~5天看大概,14天看结论，失重≤1.0%。重量是否发生变化，瓶体是否发生变化。2.内外阻隔:内阻农药渗出，外阻水份渗入（需要时）54℃热储：4/5天看大概，14天看结论，失重≤1.0%。重量是否发生变化。3.不破:跌落不破，受压不破，PE瓶受环境应力不破－18℃/24h,0.8～1.8米高跌落不破；3米高堆码40℃28天不破；PE瓶装7%表面活性剂TX-10水溶液,60℃72h应力开裂的试样数小于投入试验样数50%4.不渗漏:倒置不渗漏加液压不渗加气压不渗漏倒置/平放不渗漏100~250KPa不漏液20~30KPa不漏气5.不瘪5４℃热储：4/5天看大概，14天，在0℃冷却24h后，用肉眼观察。１、农药瓶必须具备的五项基本性能２．两点经验供参考①、多年实践经验表明：申新SK六种塑料瓶可以包装现有绝大多数农药，但是，选用哪一种瓶要具体分析，应根据相似相溶的原则原则选择（一般是溶剂和内层包材的溶解度差值＜２时是会溶解的，但也视具体的情况具体对待，具体溶解度参数见附表）。其它需注意：PE不阻隔很多有机溶剂；PET不耐浓酸不耐碱类和酚类。多层共挤瓶应用很广，但是，

如果盛装含有酸性乳液或醇类的农药（例如阿维菌素等），则应采用五层共挤瓶。因为PA或EVOH不耐酸和醇类。PA或EVOH应放在中间层。而内层应采用耐酸耐醇类性能好的HDPE。②、任何一种高阻隔农药包装塑料瓶都不是万能的，“联合国粮农组织农药包装和贮存准则”规定：农药包装容器在投入使用前，应在恶劣的环境中进行热储试验，为最终确定包装的适宜性提供依据。配方改了，或者原材料改了都要做热储试验。常见塑料和溶剂的溶解度表聚合物δ溶剂δ溶剂δPTFE6.2戊烷6.3水23.4PE8.0己烷7.3甲醇14.5PP7.9辛烷7.6乙醇12.7PVC9.6三氯甲烷9.4甘油16.5PET10.7四氯乙烷9.5丙酮9.8POM11.1环己烷8.2环己酮10.4PA13.5苯9.1乙酸乙酯9.1EVOH19甲苯8.9四氯化碳8.6二甲苯8.8二甲基甲酰胺12溶解度δ单位：Cal1/2·cm-3/2）八、塑料瓶在使用注意事项1．装卸、搬运：应轻拿轻放，不得瓶口倒置、乱扔、踩压，不能着地拖拉，以免瓶体瓶口变形、磕伤、拖毛而无法使用。谨防硬物、尖锐物碰撞戳破。运输和装卸过程避免日晒雨淋，产品卸货后应及时转移至库内。2．储存：①．塑料瓶（桶）应存放在通风、阴凉、干燥的仓库内，避免阳光直接照射。应有严防高低温（正常为-30℃～40℃）措施，尤其是PET瓶更易受热而收缩变形。不得与腐蚀性物品混存。②．瓶盖应存放在通风、阴凉、干燥的仓库内。铝箔垫片材料对温度比较敏感,库存和运输时的温度会影响原料特性.密封垫片在5-40℃的环境下可以短期存储,如果需要长期存储,环境温度保持在15—30℃,相对湿度在40%-60%的条件下。否则有可能引起弯折,卷起或者垫片表面与衬背材料的分离。3．灌装：①．在灌装新产品或农药配方变更时，都必须做瓶子的相容性试验（热储、冷藏试验及耗氧测试、铝箔适应试验）。②．瓶子