有机硅高分子复习资料12课件

第12章杂链有机硅聚合物

一些有机硅聚合物的分子主链，并不完全或完全不以重复的Si-O键为主链，而是引入了杂原子或其它结构单元，如我们称这类聚合物为杂链有机硅聚合物。12.1杂硅氧烷12.1.1硼硅氧烷12.1.1.1卤化硼与硅氧烷反应12.1.1.2硼酸与烷氧基硅烷（或硅氧烷）反应12.1.1.3硼酸与硅（或硅氧烷）醇反应12.1.1.4硼酸与卤代硅烷（或硅氧烷）反应如：

12.1.1.8氨(胺)基硼化合物与硅醇反应12.1.2铝硅氧烷12.1.2.1氯化铝与硅氧烷反应12.1.2.2氯化铝（或有机硅氧基氯化铝）与碱金属硅醇盐反应12.1.2.3氯硅烷与铝酸钠反应12.1.2.4烷氧基铝与乙酰氧基硅烷反应12.1.2.5烷氧基铝与硅醇反应12.1.2.6金属铝与硅醇反应12.1.4锡硅氧烷12.1.4.1碱金属硅醇盐与卤化锡（或有机卤化锡）反应12.1.4.2锡醇盐与卤硅烷反应12.1.4.3二乙酸锡（或二异丁基二乙酸锡）与二甲基二乙氧基硅烷反应12.1.4.4二苯基二甲氧基锡与二苯基二氯硅烷反应Ti＞Al＞Sn12.1.4.5硅醇与烷基氧化锡反应12.1.5铅硅氧烷12.1.6其他杂硅氧烷12.1.6.1有机硅锆氧烷

12.1.6.2磷硅氧烷HO12.1.6.4含二茂铁的硅氧烷12.2不含硅氧烷桥的有机硅聚合物12.2.1聚有机硅氮烷

聚硅氮烷对水解敏感，因此，难以获得和聚硅氧烷全面性状一样良好的以硅氮烷为基础的聚合物。另外，金属离子可以增加聚硅氮烷的水解稳定性，这是因为氮作为金属离子的电子给予体，形成配位结构所致。氮原子上被烷基取代也能增加水解稳定性。12.2.2聚有机硅硫烷硅原子之间以硫桥联结的聚合物称为聚有机硅硫烷：或在三乙醇胺存在下，二丙基二氯硅烷与H2S反应，得到收率65%的环二硅硫烷：12.2.3聚亚烷基硅烷用(CH2)n桥联结硅原子的有机硅聚合物叫做聚亚烷基硅烷：其中，n＝1时，叫做聚亚甲基硅烷；n＝2时，叫做聚亚乙基硅烷，等等。12.2.3.1金属合成法或者一步完成反应，12.2.3.3聚合还原法12.2.4聚亚芳基硅烷12.2.4.1金属缩合法12.2.4.2脱氢缩合法12.2.4.3脱苯缩合12.2.5其他桥联有机硅聚合物12.2.5.1主链含硅的芳族聚酰胺

12.3有机硅共聚物12.3.1聚硅亚烷基硅氧烷和聚硅亚芳基硅氧烷12.3.1.1先合成亚烷基硅烷或亚芳基硅烷第一步：

第二步：（X=Cl、OEt）12.3.2聚硅亚烷基硅烷12.3.3聚亚硅烷基硅氧烷（1）先制备二氯二硅烷,然后再水解缩合：其中M为碱金属，如Na、Li等。（2）先制备二氯二硅氧烷，然后再用碱金属缩合：12.3.4聚硅亚噻吩基硅烷12.4有机硅—有机共聚物12.4.1与醛类的共聚物甲撑双乙酸酯与二甲基二乙氧基硅烷反应，能得到同样的聚合物：

甲基氯硅烷与甲醛反应，依条件不同可以得到如下化合物：双-羟甲基-四甲基二硅氧烷与甲醛反应，首先得到线型聚合物，然后再热解聚和环化：

（X为卤素）12.4.2与多元醇（酚）的共聚物醇类或酚类与硅官能基化合物的反应可按下式进行，通式：由二官能基的反应物，可得到如下结构的聚合物：由二氯硅烷与二官能的酚形成的环式酯，可在催化剂存在下开环聚合，转化成线型聚合物：其中，A代表需要说明的是，所有具有Si—O—C键的共缩聚产品的一个共同特征，就是或多或少的对水解敏感。硅氧烷二元醇共聚物是水