光学活性演示文稿

光学活性演示文稿当前1页，总共33页。Moleculesthatarenotsuperimposablewiththeirmirrorimagesarechiral

A

planeofsymmetry(对称面）

dividesanentiremoleculeintotwopiecesthatareexactmirrorimages。即分子的一部分是另外一部分的镜像。

Amoleculewithaplaneofsymmetryisthesameasitsmirrorimageandissaidtobeachiral。即具有对称面的分子为非光学活性的。当前2页，总共33页。某些无对称面的分子，也可能是非光学活性的。（a）moleculeswithacenterofsymmetry(对称中心);Truxillicacid(古柯间二酸）当前3页，总共33页。(b)moleculeswithaalternatingaxisofsymmetry(交错对称轴）n级交错对称轴：指分子经360°/n旋转后，再经垂直于该轴的镜面反射，其镜像物与原分子相同(可重叠）。此轴即n级交错对称轴。无任何交错对称轴的分子即为手性分子。当前4页，总共33页。Chiral(stereogenic/asymmetric)carbonatom=Atomwithfourdifferentgroups(oratoms)含有一个手性碳的化合物＝光学活性化合物WXYZ手性碳W/X/Y/Z中任何两基团相同：非手性碳。实际上有对称面。当前5页，总共33页。手性碳原子的存在并不是光学活性化合物的必要和充分条件。光学活性可能在无手性原子的化合物中出现?（阻转异构体）。具有两个或更多手性原子的化合物也可能与其镜像互为重叠而无光学活性。例：内消旋酒石酸。当前6页，总共33页。光学活性化合物的分类只有单个手性碳的化合物：必为光学活性的。不论其相连的四个基团差异大小，都为光学活性化合物。280、580nm旋光性太小，不能够测出。当前7页，总共33页。2.具有其它四价（quadrivalent）手性原子的化合物：任何含有指向四面体的四个角成键的原子，如所连四个基团（原子）不同，则为光学活性的。这些原子有：Si/Ge/Sn(四价）N:季铵盐或氮氧化物S:砜类化合物当前8页，总共33页。3.具3价（tervalent）手性原子的化合物：金字塔式成键（pyramidalbonding），当连有三个不同基团时，未成键电子对可看成为第四个基团，具光学活性，可拆分，如仲、叔胺类化合物。当前9页，总共33页。翻转：当基团小时，易在常温下发生翻转。

取代基团越大，越难翻转。

NH3：21011

次/秒

翻转当前10页，总共33页。难翻转的N原子具有以下两个特点：（a）氮在三元环中（b）氮原子与具未成对电子的原子连接。当前11页，总共33页。桥头（bridgehead)氮:翻转禁阻！光学活性非桥头P、As化物:翻转速度慢，常具有光学活性，可拆分。翻转速度：AsR3<PR3<NR3某些S化物，具有光学活性，可拆分,如：[]=0.71当前12页，总共33页。当前13页，总共33页。当前14页，总共33页。4.适当取代的金刚烷类（adamantanes）化合物：四个桥头为四个不同取代基时，类似在四面体的四个角位置，具有光学活性，可拆分。当前15页，总共33页。5.阻转异构（atropisomer）：分子中无手性原子，但具光学活性。因分子旋转受阻，形成互为垂直的两个非对称面（perpendiculardissymmetricplane）。无手性原子，无光学活性当前16页，总共33页。无手性原子，具光学活性当前17页，总共33页。当前18页，总共33页。当前19页，总共33页。当前20页，总共33页。AB光学活性AB无光学活性叠烯(allene)n=1,3,5….具光学活性n=2,4,6….无光学活性当前21页，总共33页。哪个具光学活性？当前22页，总共33页。6.具光学活性的螺旋状分子：Hexahelicene（六螺烯）Heptalene（庚间三烯）Helicene（螺旋烃）Trans－cyclooctane（环辛烯）1，6－diazo[6]-helicene当前23页，总共33页。当前24页，总共33页。当前25页，总共33页。当前26页，总共33页。7.其它类型限制旋转引起的手性当前27页，总共33页。Properller-shapedmolecule:Perchlorotriphen