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[专题强化训练](建议用时:40分钟)一、选择题:每小题只有一个选项符合题意。1.已知部分弱酸的电离常数如下表:弱酸HCOOHHCNH2CO3电离常数(25℃)Ka=1.77×10-4Ka=5.0×10-10Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11下列叙述错误的是()A.NaCN溶液中通入少量CO2发生的离子反应为CN-+H2O+CO2=HCN+HCOeq\o\al(-,3)B.等体积、等物质的量浓度的HCOONa溶液和NaCN溶液中所含阴离子总数:前者大于后者C.等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3混合溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H+)D.中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量:前者小于后者解析:选C。向NaCN溶液中通入少量CO2,因为酸性:H2CO3>HCN>HCOeq\o\al(-,3),故反应生成HCN和NaHCO3,反应的离子方程式为CN-+CO2+H2O=HCN+HCOeq\o\al(-,3),A项正确;两溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)和c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-),甲酸的酸性大于HCN,等物质的量浓度的HCOONa溶液和NaCN溶液,CN-水解能力较强,故NaCN溶液的c(OH-)较大,则c(H+)较小,因两溶液中的Na+浓度相等,且溶液中正负电荷相等,所以HCOONa溶液中所含阴离子总数大于NaCN溶液中所含阴离子总数,B项正确;Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)的水解程度大于NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(-,3)的水解程度,且水解是微弱的,所以溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-),C项错误;由于HCOOH酸性大于HCN,所以等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液,HCN溶液浓度较大,HCN的物质的量较大,消耗NaOH的物质的量较多,即中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量:前者小于后者,D项正确。2.室温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的HCl溶液和HX溶液,溶液的pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示,下列说法不正确的是()A.HX为弱酸B.M点:c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+)C.将P点和N点的溶液混合,呈酸性D.向N点的溶液中通入HCl至pH=7:c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-)解析:选C。0.1mol·L-1HCl溶液是强酸溶液,HCl完全电离,所以溶液的pH=1;而0.1mol·L-1HX溶液的pH>1,说明HX是弱酸,A项正确;M点是等浓度的HX和NaX的混合溶液,溶液呈碱性,说明X-的水解程度大于HX的电离程度,所以M点c(HX)>c(X-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),结合物料守恒2c(Na+)=c(HX)+c(X-)可知,c(HX)-c(X-)=2c(OH-)-2c(H+),所以c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+),B项正确;向N点的溶液中通入HCl至pH=7,此时溶液中有HX、NaCl和NaX,其中HX的浓度大于NaX,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+c(Cl-),结合物料守恒c(Na+)=c(HX)+c(X-)及溶液pH=7可知,溶液中c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-),D项正确。3.常温下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH后,NHeq\o\al(+,4)与NH3·H2O的浓度变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法正确的是()A.M点溶液中水的电离程度比原溶液大B.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)molC.随着NaOH的加入,eq\f(c(H+),c(NHeq\o\al(+,4)))不断增大D.当n(NaOH)=0.05mol时,溶液中有c(Cl-)>c(Na+)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)>c(H+)解析:选B。常温下,向1L0.1mol·L-1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH,发生反应:NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3·H2O。A.NH4Cl溶液中铵根离子水解,促进水的电离,M点溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨抑制水的电离,故M点溶液中水的电离程度比原溶液小,错误;B.在M点时,溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,根据电荷守恒知n(H+)+n(Na+)+n(NHeq\o\al(+,4))=n(OH-)+n(Cl-),n(Na+)=amol,n(Cl-)=0.1mol,n(NHeq\o\al(+,4))=0.05mol,则n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)mol,正确;C.铵根离子的水解平衡常数Kh=eq\f(c(H+)·c(NH3·H2O),c(NHeq\o\al(+,4))),随着NaOH的加入,NH3·H2O浓度不断增大,温度不变,Kh不变,eq\f(c(H+),c(NHeq\o\al(+,4)))不断减小,错误;D.当n(NaOH)=0.05mol时,溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,溶液呈碱性,离子浓度大小关系为c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(Na+)>c(OH-)>c(H+),错误。4.(2019·天津南开区高三检测)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)解析:选C。三种酸的浓度相等,根据图像在滴定前HA溶液的pH最小,酸性最强,HD溶液的pH最大,酸性最弱,说明HA的电离程度最大,电离常数最大,故三种酸的电离常数关系为KHA>KHB>KHD,A项正确;P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB,此时溶液显酸性,说明HB的电离程度大于B-的水解程度,所以c(B-)>c(HB),由物料守恒:2c(Na+)=c(HB)+c(B-)知,c(Na+)介于c(B-)、c(HB)之间,B项正确;每种溶液中均存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),X-代表A-、B-、D-,在pH=7时,c(H+)=c(OH-),c(Na+)=c(X-),而pH=7时,三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等,故三种溶液中c(Na+)不相等,则c(X-)也不相等,C项错误;中和百分数达100%的三种溶液,其溶质分别是NaA、NaB、NaD,混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(D-)+c(OH-)①,此式中c(Na+)=c(Na+)[NaA]+c(Na+)[NaB]+c(Na+)[NaD],混合前的三种溶液中存在物料守恒:c(Na+)[NaA]=c(A-)+c(HA),c(Na+)[NaB]=c(B-)+c(HB),c(Na+)[NaD]=c(D-)+c(HD),消去①式中的c(Na+)和c(A-)、c(B-)、c(D-),得c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D项正确。5.向一定浓度的Ba(OH)2溶液中滴加某浓度的NH4HSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积的变化如图所示。下列说法中正确的是()A.ab段反应的离子方程式为Ba2++OH-+H++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓+H2OB.b点溶液中只存在H2O的电离平衡和BaSO4的沉淀溶解平衡C.bc段之间存在某点,其溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))D.c点溶液中:c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(NH3·H2O)+c(OH-)解析:选C。b点时导电能力最弱,则n(NH4HSO4)=n[Ba(OH)2],ab段溶液中发生的反应为NH4HSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+NH3·H2O+H2O,b点溶液中的溶质为NH3·H2O,所以b点溶液中存在H2O、NH3·H2O的电离平衡和BaSO4的沉淀溶解平衡,A、B错误;c点时导电能力最强,n(NH4HSO4)=2n[Ba(OH)2],bc段溶液中发生的反应为2NH4HSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+(NH4)2SO4+2H2O,c点溶液中溶质为(NH4)2SO4,铵根离子水解显酸性,所以bc段之间存在某点,其溶液显中性,根据电荷守恒:c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-),则c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4)),C正确;c点溶液中2c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NH3·H2O),所以c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)+c(OH-),D错误。二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。6.(2020·山东等级考模拟)25℃时,向10mL0.10mol·L-1的一元弱酸HA(Ka=1.0×10-3)中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是()A.a点时,c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)B.溶液在a点和b点时水的电离程度相同C.b点时,c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)D.V=10mL时,c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)解析:选A。A.a点时,pH=3,c(H+)=10-3mol·L-1,由Ka=1.0×10-3,再根据电离常数的定义,则c(HA)=c(A-),根据电荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A-)可知,A正确。B.a点溶质为HA和NaA,pH=3,水电离的c(OH-)=10-11mol·L-1;b点溶质为NaOH和NaA,pH=11,c(OH-)=10-3mol·L-1,OH-是由NaOH电离和水电离两部分之和组成的,推断出由水电离出的c(OH-)<10-3mol·L-1,那么水电离出的c(H+)>10-11mol·L-1,B错误。C.根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可得c(Na+)=c(A-)+c(OH-)-c(H+),假设C选项成立,则c(A-)+c(OH-)-c(H+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-),推出c(HA)+c(H+)=0,故假设不成立,C错误。D.V=10mL时,HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,A-+H2OHA+OH-,水解后溶液显碱性,c(OH-)>c(H+),即c(HA)>c(H+),D错误。7.已知:25℃,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.76×10-5。25℃,向1L0.1mol/L某一元酸HR溶液中逐渐通入氨,若溶液温度和体积保持不变,所得混合溶液的pH与lgeq\f(c(R-),c(HR))变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.由图可推知,25℃时0.1mol/LNaR溶液的pH约为10B.当通入0.1molNH3时,所得溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-)>c(OH-)>c(H+)C.pH=7时,所得溶液中:c(HR)<c(R-)=c(NHeq\o\al(+,4))D.pH=10时,所得溶液中:c(R-)>c(HR),c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)解析:选BC。由题图可知,pH=5时,lgeq\f(c(R-),c(HR))=0,即eq\f(c(R-),c(HR))=1,所以Ka=eq\f(c(R-)·c(H+),c(HR))=c(H+)=1×10-5,25℃时0.1mol/LNaR溶液中,Kh=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(10-14,10-5)=10-9,c(OH-)=eq\r(Kh×c(R-))≈eq\r(10-9×0.1)mol/L=1×10-5mol/L,所以pH约为9,A不正确。当通入0.1molNH3时,所得溶液中的溶质为NH4R,NH4R的阴、阳离子可以相互促进水解,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.76×10-5,而HR的Ka=1×10-5,故R-的水解程度较大,溶液显碱性,所以c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-)>c(OH-)>c(H+),B正确。pH=7时,由题图可知,lgeq\f(c(R-),c(HR))=2,即eq\f(c(R-),c(HR))=102,则c(R-)>c(HR);由电荷守恒可知c(R-)=c(NHeq\o\al(+,4)),所以所得溶液中:c(R-)=c(NHeq\o\al(+,4))>c(HR),C正确。pH=10时,c(OH-)=1×10-4mol/L,由NH3·H2O电离平衡常数Kb=1.76×10-5,可以求出eq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))=eq\f(1.76×10-5,1×10-4)<1,所以c(NHeq\o\al(+,4))<c(NH3·H2O),由题图可知,pH=10时,lgeq\f(c(R-),c(HR))=5,即eq\f(c(R-),c(HR))=105,所以c(R-)>c(HR),D不正确。8.t℃时,将0.200mol·L-1的某一元酸HA与0.200mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,充分反应后所得溶液中部分离子浓度如下表。下列说法中正确的是()微粒H+Na+A-浓度/(mol·L-1)2.50×10-100.1009.92×10-2A.所得溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(OH-)B.t℃时,水的离子积Kw=1.0×10-13C.t℃时,一元酸HA的电离常数Ka=3.10×10-7D.t℃时,0.100mol·L-1NaA溶液中A-的水解率为0.80%解析:选D。t℃时,将0.200mol·L-1的某一元酸HA与0.200mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,则混合后c(HA)=0.100mol·L-1,c(NaOH)=0.100mol·L-1,HA与NaOH发生反应NaOH+HA=NaA+H2O,反应恰好生成0.100mol·L-1的NaA,根据物料守恒,c(HA)+c(A-)=0.100mol·L-1,已知c(A-)=9.92×10-2mol·L-1,则c(HA)=0.100mol·L-1-9.92×10-2mol·L-1=8×10-4mol·L-1,c(Na+)=0.100mol·L-1,已知c(H+)=2.50×10-10mol·L-1,根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),则c(OH-)=0.100mol·L-1+2.50×10-10mol·L-1-9.92×10-2mol·L-1>8×10-4mol·L-1。A项,所得溶液中,c(Na+)=0.100mol·L-1,c(A-)=9.92×10-2mol·L-1,c(HA)=8×10-4mol·L-1,c(OH-)>8×10-4mol·L-1,c(OH-)>c(HA),因此所得溶液中,粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA),故A错误;B项,t℃时,溶液中c(H+)=2.50×10-10mol·L-1,c(OH-)>8×10-4mol·L-1,则水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-)>2.50×10-10×8×10-4=2.0×10-13>1.0×10-13,故B错误;C项,t℃时,一元酸HA的电离常数Ka=eq\f(c(H+)·c(A-),c(HA))=eq\f(2.50×10-10×9.92×10-2,8×10-4)=3.10×10-8,故C错误;D项,t℃时,0.100mol·L-1的NaA溶液中,平衡时c(HA)=8×10-4mol·L-1,发生的水解反应为A-+H2OHA+OH-,则水解率=eq\f(8×10-4mol·L-1,0.100mol·L-1)×100%=0.80%,故D正确。三、非选择题9.(1)某温度(t℃)时,水溶液中c(H+)和c(OH-)的关系如图所示,a点离子积Kw=________;该温度下,pH=12的NaOH溶液与pH=2的H2SO4溶液等体积混合,溶液呈________性。(2)25℃时,向0.1mol·L-1氨水中加入少量NH4Cl固体,当固体溶解后,测得溶液pH________,NHeq\o\al(+,4)的物质的量浓度________。(填“增大”“减小”或“不变”)(3)体积相等的稀NaOH和CH3COOH溶液混合,若溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),则该溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”),混合前c(NaOH)________c(CH3COOH)(填“>”“<”或“=”)。(4)用可溶性碳酸盐可以浸取CaSO4固体,写出溶液浸取过程中会发生反应的离子方程式:__________________________________________________________________________________________________。该反应的平衡常数K的表达式为____________________。解析:(1)a、b两点对应温度相同,离子积相同,所以a点离子积Kw=c(H+)·c(OH-)=10-6×10-6=1.0×10-12;pH=2的H2SO4溶液中c(H+)=0.01mol·L-1,pH=12的NaOH溶液中c(OH-)=eq\f(10-12,10-12)mol·L-1=1mol·L-1,等体积混合时碱过量,溶液呈碱性。(2)一水合氨为弱电解质,在溶液中存在电离平衡NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,加入氯化铵时,铵根离子浓度增大,平衡逆向移动,溶液中氢氧根离子浓度减小,则pH减小。(3)溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),若c(Na+)=c(CH3COO-),则c(OH-)=c(H+),所以溶液呈中性;醋酸钠溶液呈碱性,要使醋酸和氢氧化钠的混合溶液呈中性,则醋酸应该稍微过量,因为二者的体积相等,所以醋酸的物质的量浓度大于氢氧化钠的物质的量浓度。(4)用可溶性碳酸盐浸取CaSO4固体的过程中发生反应的离子方程式为CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),该反应的平衡常数K=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))。答案:(1)1.0×10-12碱(2)减小增大(3)中性<(4)CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)K=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))10.三氯氧磷(POCl3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(H3PO3)。请回答下列问题:(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯气加热反应生成,反应的化学方程式为________________________________________________________________________。(2)已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸,则Na2HPO3溶液中,各离子浓度的大小关系为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)常温下,将NaOH溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示,则表示lgeq\f(c(HPOeq\o\al(2-,3)),c(H2POeq\o\al(-,3)))的是曲线____________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”),亚磷酸(H3PO3)的Ka1=____________,反应HPOeq\o\al(2-,3)+H2OH2POeq\o\al(-,3)+OH-的平衡常数的值是________。解析:(2)由于H3PO3为二元弱酸,所以Na2HPO3为正盐;溶液中水解方程式和电离方程式为HPOeq\o\al(2-,3)+H2OH2POeq\o\al(-,3)+OH-、H2POeq\o\al(-,3)+H2OH3PO3+OH-、H2OH++OH-,其离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(HPOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H2POeq\o\al(-,3))>c(H+)。(3)根据第一步电离远大于第二步电离可知,表示lgeq\f(c(HPOeq\o\al(2-,3)),c(H2POeq\o\al(-,3)))的是曲线Ⅰ。H3PO3H2POeq\o\al(-,3)+H+,H2POeq\o\al(-,3)H++HPOeq\o\al(2-,3)Ka1=eq\f(c(H+)·c(H2POeq\o\al(-,3)),c(H3PO3))=10-2.4×10=10-1.4,Ka2=eq\f(c(H+)·c(HPOeq\o\al(2-,3)),c(H2POeq\o\al(-,3)))=10-5.5×10-1=10-6.5,所以反应HPOeq\o\al(2-,3)+H2OH2POeq\o\al(-,3)+OH-的平衡常数K=eq\f(c(H2POeq\o\al(-,3))·c(OH-),c(HPOeq\o\al(2-,3)))=eq\f(Kw,Ka2)=eq\f(10-14,10-6.5)=10-7.5。答案:(1)PCl3+H2O+Cl2eq\o(=,\s\up7(△))POCl3+2HCl(2)c(Na+)>c(HPOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H2POeq\o\al(-,3))>c(H+)(3)Ⅰ10-1.410-7.511.利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中Cr(Ⅲ)的处理工艺流程如下:已知:酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、C
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