发烟硫酸生产工艺及市场分析

发烟硫酸生产工艺及市场分析1产品概述发烟硫酸，即三氧化硫的硫酸溶液，化学式：H2SO4·xSO3。无色至浅棕色粘稠发烟液体，其密度、熔点、沸点因SO3含量不同而异。当它暴露于空气中时，挥发出来的SO3和空气中的水蒸汽形成硫酸的细小露滴而冒烟，所以称之为发烟硫酸。发烟硫酸中的物质成分复杂，除了硫酸和三氧化硫外，还有焦硫酸（H2S2O7）、二聚硫酸（H4S2O8）、三聚硫酸（H6S3O12）及H4S3O15、H2S3O10、（H2SO4）4～20等各种各样的硫酸聚合物。1.1物化性质（从《化工百科全书》硫酸中摘录）第一部分：化学品名称

化学品中文名称：发烟硫酸

化学品英文名称：sulphuricacidfuming；Oleum技术说明书编码：934CASNo.：8014-95-7

[RTECS号]：WS5605000[UN编号]：1831[危险货物编号]：81006[IMDG规则页码]：8231第二部分：成分/组成信息

有害物成分：

发烟硫酸

CASNo.

8014-95-7第三部分：危险性概述

危险性类别：第8类腐蚀品第1项酸性腐蚀品（《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)）

侵入途径：经呼吸道吸入，经食道食入，或身体接触。

健康危害：对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊，以致失明；引起呼吸道刺激症状，重者发生呼吸困难和肺水肿；高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。口服后引起消化道的灼伤以致溃疡形成；严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑，重者形成溃疡，愈后瘢痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤，甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影响：牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。

环境危害：对环境有危害，对水体和土壤可造成污染。燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。第四部分：急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。尽快就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。尽快就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。尽快就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。尽快就医。第五部分：消防措施

危险特性：遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应，发生爆炸或燃烧。能与普通金属发生反应,放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。有强烈的腐蚀性和吸水性。属于乙类火灾源物质。有害燃烧产物：三氧化硫。灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土。避免水流冲击物品，以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。第六部分：泄漏应急处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、活性金属粉末、还原剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。保持容器密封。应与易（可）燃物、碱类、活性金属粉末、还原剂等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分：接触控制/个体防护职业接触限值：

中国MAC(mg/m3)：2前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准TLVTN：ACGIH1mg/m3监测方法：氯化钡比色法工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护：可能接触其烟雾时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器。眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿橡胶耐酸碱服。手防护：戴橡胶耐酸碱手套。其他防护：工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

主要成分：H2SO4·xSO3纯品外观与性状：无色或棕色油状稠厚的发烟液体，有强刺刺激性气味。熔点(℃)：16.8沸点(℃)：44.8相对密度(水=1)：1.99相对蒸气密度(空气=1)：2.7饱和蒸气压(kPa)：20℃时,65%发烟硫酸饱和蒸气压为93.7kPa。溶解性：与水混溶。发烟硫酸凝固点与浓度的关系游离WSO3,%折合H2SO4含量，%沸点，℃凝固点，℃饱和蒸气压（Pa）SO3H2SO4H2O20104.51462.51011911280.00825105.613313.710129133.33—30106.812021.81013118.66—35107.911028.71013251.867—40109.09935.0101340——50111.38031.71100060113.5687.612000065114.650-0.35130000发烟硫酸中H2SO4百分比含量=（游离SO3含量/4.444+100）÷100%第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：

为强酸，具有强氧化性。禁配物：碱类、易燃或可燃物、活性金属粉末、水、强还原剂。避免接触的条件：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：大鼠经口LD50：80mg/kg。第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体和土壤的污染。第十三部分：废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法：缓慢加入纯碱－硝石灰溶液中，并不断搅拌，反应停止后，用大量水冲入废水系统。废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：81006

UN编号：1831包装及运输标志：腐蚀包装类别：O51包装及储运：1、应装于专用的槽车(船)内运输，并定期清洗；2、也可装入瓷坛(或其他耐酸包装容器内)运输、酸坛置于木箱内、坛周围衬草、刨花或细炉渣等物，坛盖用耐酸材料密封；3、包装容器上应贴有腐蚀性物品标志；4、装运硫酸的容器，应按硫酸浓度与温度选用适当的材质。储运设备材质：碳钢、高镍铬不锈钢（Hastelloy、Alloy20）、含钼不锈钢、钛、橡胶、陶瓷，内衬：聚四氟乙烯（PTFE）、聚异丁烯（PIB）。储罐（200M3以下），执行GB150、ASME标准；储罐（200M3以上），执行GB50341（-490～6000Pa）、API650（≤18000Pa）、API620（18000～100000Pa）。运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、碱类、活性金属粉末、还原剂、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。发烟硫酸执行产品质量国家标准(GB/T534-2002)项目指标优等品一等品合格品游离三氧化硫（SO3），%≥20或2520或2520或25灰分的质量分数，%≤0.020.030.10Fe的质量分数，%≤0.0050.0100.030As的质量分数，%≤0.00010.0001—Pb的质量分数，%≤0.005——1.2用途主要用作磺化剂，广泛用于油脂精炼、石油精炼、塑料、染料、炸药、硝化纤维和药物等；与硝酸配合使用，可作硝化脱水剂。下游产品主要有：硫酸阿托品、糜蛋白酶、羊毛脂、2,2-双(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷、1,8-二硝基蒽醌、酸性蓝93、2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸、2,6-二甲基-3-溴吡啶、硬脂酸酯乙烯基、5-羟基异喹啉、5-异喹啉磺酸、吡啶-3-磺酰氯盐酸盐、S.L.I.(汽车)电池、2-蒽醌磺酸、喹碘方、3-吡啶磺酸、糜胰蛋白酶、2,4-二甲基-5-氨基吡啶、2,5-二氯-3,4-二硝基噻吩、7-氨基-1,3,5-萘三磺酸、2-萘酚-6,8-二磺酸、4-氯苯磺酸、2,6-二硝基苯胺、3,5-二羟基苯甲酸、黄胺酸、香豆酸、2-氨基-3-溴-5-硝基吡啶、5-硝基-2-羟基吡啶-3-羧酸、媒介黑9、化妆白油、3-碘苯甲酸、苯胺-2,4-二磺酸、细孔块状硅胶、8-羟基喹啉-5-磺酸、4-偶氮-3,4-二氢-7-硝基-3-氧代-1-萘磺酸、2-氨基-1,4-苯二磺酸单钠盐1.3典型的生产工艺流程1.3.1低浓度发烟硫酸生产工艺吸收法：低浓度发烟硫酸主要有20%、25%、30%等规格，20%（或25%）发烟硫酸可在接触法的硫酸厂中生产，就是在98.3%硫酸吸收塔前设置发烟硫酸吸收塔，以20%（或25%）发烟硫酸吸收转化后含三氧化硫7%～10%的气体，同时向循环酸中补加98.3%硫酸，使其浓度保持不变。溶液法：用浓硫酸与液体SO3互溶，可以生产低浓度的发烟硫酸。1.3.2液体三氧化硫生产工艺液体三氧化硫是一种无色的油状液体，有强烈刺激性气味，熔点16.8℃，沸点44.8℃。有强氧化性剂，主要用于有机化合物的磺化、硫酸盐化，制取发烟硫酸，表面活性剂和离子交换树脂中作反应剂，也可用于磺胺的合成、染料中间体的生产和石油润滑馏分的精制等。包装：100、200、400、1000千克钢瓶或槽车。液体三氧化硫生产工艺：通常在接触法硫酸工厂中与低浓度的发烟硫酸一起生产。具体流程主要为：110℃的烟气先经过蒸发（温度146～150℃），在经冷凝（温度40℃），制得液体三氧化硫混合烟气中各组分液化温度：SO344.8℃，N2－196℃，O2－183℃，Ar－186℃，SO2－10℃。液体三氧化硫的蒸汽压力液体三氧化硫市场分析：几乎所有生产发烟硫酸的企业/装置都配备生产液体三氧化硫，其中大多数液体三氧化硫产品都用于本企业生产高浓度的发烟硫酸。市场上的商品液体三氧化硫主要供应商为：天津渤化集团、上海华谊集团硫化工公司、大连化工集团、石家庄炼化分公司、南通大伦化工有限公司、扬州新业化工有限公司、焦作广兴化工有限责任公司、HYPERLINK"/Search.aspx?q=%E5%90%89%E5%8C%96