中国药科大学天然药化详解演示文稿

中国药科大学天然药化详解演示文稿当前1页，总共43页。1（优选）中国药科大学天然药化当前2页，总共43页。2第十一章黄酮类化合物概述1黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定5当前3页，总共43页。3黄酮类化合物概述黄酮类化合物是一类重要的含氧杂环天然有机化合物。分布广泛：高等植物中常见存在形式：苷元、苷活性多样：抗氧化、心血管、保护肝脏、抗炎、抗癌、雌激素作用等C6-C3-C63′123456789101′2′6′4′ABC5′当前4页，总共43页。4黄酮类化合物概述当前5页，总共43页。5黄酮类化合物概述

少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮木脂体类化合物。当前6页，总共43页。6黄酮类化合物概述

而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮。当前7页，总共43页。7黄酮类化合物概述苦参醇AkushenolA

而苦参醇A为萜类黄酮。当前8页，总共43页。8第十一章黄酮类化合物概述1黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定5当前9页，总共43页。9黄酮类化合物的结构和分类母核：9(8a)10(4a)结构特征：当前10页，总共43页。10生物合成基本途径

当前11页，总共43页。11黄酮类化合物的结构和分类a.中央三碳链的氧化程度b.B-环联接位置（2-或3-位）c.三碳链是否构成环状分类标准:当前12页，总共43页。12黄酮类化合物的结构和分类木犀草素，抗菌作用黄芩苷，清热解毒槲皮素：R=H芦丁：R=芸香糖最常见的黄酮醇类化合物

黄酮类flavones

黄酮醇类flavonols

当前13页，总共43页。13黄酮类化合物的结构和分类

二氢黄酮类

flavanones

二氢黄酮醇类flavanonols橙皮苷Vp样作用

甘草素对溃疡有抑制作用水飞蓟素保肝作用当前14页，总共43页。14黄酮类化合物的结构和分类

异黄酮类

isoflavones

二氢异黄酮isoflavanones

大豆异黄酮

鱼鳞酮农业杀虫剂

植物雌激素，双向调节作用当前15页，总共43页。15大豆异黄酮对身体雌激素的双向调节作用抗癌作用降低胆固醇，预防动脉硬化改善骨质疏松预防冠心病美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为能够“真正降低心脏病危险的食品”之一

当前16页，总共43页。16大豆异黄酮~12Å植物雌激素雌二醇~12Å当前17页，总共43页。17黄酮类化合物的结构和分类

查耳酮类

chalcones

橙酮类

aurones

红花的颜色变化较少见黄花波斯菊花：硫黄菊素当前18页，总共43页。18黄酮类化合物的结构和分类花色素类anthocyanidins

黄烷醇类

矢车菊素：R1=OH,R2=H飞燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H锦葵花素：R1=R2=OCH3黄烷-3-醇R=H黄烷-3,4-二醇R=OH儿茶素：抗癌活性麻黄宁A/B：抗癌活性当前19页，总共43页。19黄酮类化合物的结构和分类苯骈色原酮类xanthones

苯色原酮类异芒果苷：止咳祛痰芒果叶和知母叶

呋喃色原酮类

凯林khellin红镰枚素：R1=CH3,R2=H去甲红镰枚素：R1=R2=H红镰枚素-6-β-龙胆双糖苷：R1=CH3,R2=龙胆双糖基当前20页，总共43页。20黄酮类化合物的结构和分类取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各种糖等取代位置规律取代基A环B环-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位当前21页，总共43页。21黄酮类化合物的结构和分类天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，组成各种各样的黄酮苷。组成苷类的糖有：

单糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

双糖：槐糖（glcβ1-2glc),芸香糖（rhaα1-6glc)等。

三糖：龙胆三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黄酮苷当前22页，总共43页。22氧苷碳苷

黄酮

异黄酮黄酮苷黄酮类化合物的结构和分类当前23页，总共43页。23黄酮类化合物的生理活性（一）对心血管系统的作用1、降低血管脆性及异常的通透性芦丁、橙皮苷2、扩冠作用如：槲皮素、葛根素

3、降低血脂及胆固醇的作用木犀草素（二）有抗肝脏毒活性如：水飞蓟素、儿茶素（三）抗炎作用如：芦丁、羟乙基芦丁、橙皮苷-甲基查尔酮（四）雌激素样作用如：染料木素、大豆素等当前24页，总共43页。24黄酮类化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黄芩素、黄芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）泻下作用如：营实苷A（八）解痉作用如：异甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用当前25页，总共43页。25第十一章黄酮类化合物概述1黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定5当前26页，总共43页。26黄酮类化合物的理化性质形态：黄酮类多为晶性固体，少数为无定形粉末。颜色：黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，颜色加深。

+-+-+-当前27页，总共43页。27黄酮类化合物的理化性质颜色：查尔酮：显黄--橙黄色。

二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化：

pH<7显红色；pH=8.5显紫色；pH>8.5显兰色。当前28页，总共43页。28黄酮类化合物的理化性质

游离苷元：

二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性其余黄酮类化合物无旋光性。

苷类：

因为糖分子的引入，具有旋光性，且多为左旋。旋光性:当前29页，总共43页。29黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态有很大的关系。苷元：

难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，连糖越多，水溶度越大溶解性:当前30页，总共43页。30黄酮类化合物的理化性质取代基对溶解度的影响：羟基数目越多，水中溶解度增加；羟基甲基化后，在有机溶剂中溶解度增加。黄酮（醇），查耳酮平面型分子

二氢黄酮（醇）非平面型分子花色素离子水溶性增大溶解性:当前31页，总共43页。31黄酮类化合物的理化性质酸性：酚羟基可溶于碱水、吡啶、ＤＭＦ中酸性强弱取决于羟基数目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH应用:

提取、分离和鉴定中当前32页，总共43页。32黄酮类化合物的理化性质

由于黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子，有未共用的电子对，表现出微弱碱性，与强无机酸生成烊盐。碱性:当前33页，总共43页。33黄酮类化合物的理化性质

还原反应与金属盐类试剂的络合反应硼酸显色反应碱性试剂显色反应显色反应:当前34页，总共43页。34黄酮类化合物的理化性质HCl-Mg反应

含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）（+）橙红色-紫红色查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类（-）不显色操作方法：1ml样品+Mg粉+几滴浓HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照实验还原反应：当前35页，总共43页。35黄酮类化合物的理化性质HCl-Mg反应注意：

(1)醇液中比水液中反应较灵敏

(2)保持高浓度的酸

(3)做对照实验，去样假阳性

H+

查耳酮，花色素红色

无需Mg粉还原反应：当前36页，总共43页。36黄酮类化合物的理化性质HCl-Zn反应

二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷（+）红~紫色

四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮类化合物的专属性还原剂（+）紫-紫红色还原反应：当前37页，总共43页。37黄酮类化合物的理化性质铝盐：1%AlCl3或Al（NO2）3

黄色定性、定量铅盐：1%醋酸铅或碱式醋酸铅黄~红色沉淀锆盐：2%ZrOCl2的甲醇溶液

黄色游离的3，5-羟基锆-枸橼酸反应黄绿色荧光络合反应：当前38页，总共43页。38黄酮类化合物的理化性质镁盐：二氢黄酮（醇）类

天蓝色5-酚羟基色泽更明显氯化锶：氨性甲醇溶液

具有邻二酚羟基绿色~棕色~黑色沉淀三氯化铁：酚类显色剂三氯化铁-铁氰化钾络合反应：当前39页，总共43页。39黄酮类化合物的理化性质样品

硼酸草酸枸橼酸黄色并有绿色荧光黄色，无荧光丙酮硼酸显色反应：当前40页，总共43页。40黄酮类化合物的理化性质碱：氨蒸汽可