有机化学课件chapter10醚和环氧

第十章醚和环氧化合物一、分类和命名1、醚的分类简单醚，也称对称醚CH3CH2OCH2CH3O混合醚，两个烃基不同CH3CH2OCH3OCH3芳香醚，至少有一个烃基是芳基OCH3O环醚，也称环氧化物OO2、醚的命名CH3OCH3CH3CH2OCH2CH3PhOPh(二)甲(基)醚(二)乙(基)醚(二)苯(基)醚A、对称醚的命名B、混合醚的命名依次写出烃基名称，后面加“醚”。简单的写在前面，芳香醚芳基写前面。CH3OCH2CH3甲乙醚OCH3苯甲醚CH3CH2OCH2CHCH2乙基烯丙基醚C、复杂的醚以烃的衍生物命名，较小的烃基与氧一起称烷氧基。CH3O-

甲氧基（methoxy）CH3CH2O-

乙氧基（ethoxy）CH2=CHCH2O-

烯丙氧基（allyloxy）PhO-

苯氧基（phenoxy）CH3CH2CH2CHCH3OCH3CH3OCH2CH2CH2OH2－甲氧基戊烷3－甲氧基－1－丙醇ClOCH2CH31－氯－4－乙氧基环己烷D、环氧化合物命名OOOCH3环氧乙烷环氧丙烷四氢呋喃一、分类和命名二、醚的结构112°CH3OCH3(CH3)3COC(CH3)3132°HOH105°108.5°HOCH3醚中O原子是sp3杂化的，两对孤对电子在两个sp3杂化轨道中，醚是极性分子。一、分类和命名二、醚的结构三、醚的物理性质36°C35°C117°COHO醚分子间不能形成氢键，沸点比分子量相近的醇低。一、分类和命名二、醚的结构三、醚的物理性质四、醚的化学性质1、形成洋盐CH3CH2OCH2CH3H2SO4CH3CH2OHCH2CH3+

HSO4-(C2H5)2OBF3(C2H5)2OAlCl31、形成洋盐2、醚键的断裂CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OH

+

CH3CH2BrCH3CH2BrHBrHBr多数反应是SN2机理。CH3CH2OCH2CH3HCH3CH2OCH2CH3HBrCH3CH2OCH2CH3HBr-

+CH3CH2OH

+

CH3CH2BrHX断裂醚键的能力：

HI>HBr>HCl混合醚较小的烷基形成卤代烃，芳香醚只生成苯酚。CH3OCH2CH3CH3Br

+

CH3CH2OHHBrOCH3HBrOH+

CH3Br当其中有一个烃基碳是叔碳原子时，主要生成烯烃。(CH3)3COCHCH3H+H(CH3)3C+

HOCHCH3(CH3)3COCH2CH3CH3CHBrCHCH3OHI150ºC(65%)ICH2CH2CH2CH2IOHBrBrOHOHBr烯醇1、形成洋盐2、醚键的断裂3、醚的自动氧化CH3CH2OCH2CH3+O2CH3CHOCH2CH3OOH过氧化物一、分类和命名二、醚的结构三、醚的物理性质四、醚的化学性质五、醚的制备1、醇分子间脱水2

CH3CH2OHH2SO4140°CCH3CH2OC2H5+

H2O2、威廉姆逊(Williamson)醚合成法CH3O-Na+

+

CH2CHCH2BrCH3OCH2CHCH2卤代烃用一级或二级，三级卤代烃易发生消除反应。CH3O-Na+

+(CH3)3CBr(CH3)2CCH2制备：(CH3)3COCH2CH3(CH3)3CO-Na+

+

CH3CH2Br(CH3)3CBr

+

CH3CH2O-Na++CH3CHCH3O－Na＋(84%)CH2ClCH2OCHCH3CH3一、分类和命名二、醚的结构三、醚的物理性质四、醚的化学性质五、醚的制备六、冠醚（crownether）分子中具有—(OCH2CH2)—重复单位的大环多醚。OOOOOO18－冠－6OOOO12－冠－4冠醚常用作相转移催化剂（phasetransfercatalyst，简称PTC）。CH3(CH2)6CH2BrKF18-crown-6benzeneCH3(CH2)6CH2F(92%)一、分类和命名二、醚的结构三、醚的物理性质四、醚的化学性质五、醚的制备六、冠醚（crownether）七、环氧化物（epoxide）OHHHHδ-δ+δ+59.2º116º61.6º环存在角张力，不稳定，碳上带有部分正电荷，易受亲电试剂的进攻开环。1、结构（2）化学反应A、反应B、反应机理：酸性和碱性条件下都可以发生开环反应。酸性机理：OH+HONuHONu碱性机理：ONu--ONuHONuH+C、开环方向OH3CHH3CHH+HOH3CHH3CHHOH3CHH3CHHOH3CHH3CHNu-OHH3CHH3CHNuOH3CHH3CHNu--OHH3CHH3CNuH+HOHH3CHH3CNuOH3CCH3H3CHNaOCH3HOCH3H3CHH3COCH3HOCH3OH3CHHHHClOHC6H5HHHClCHCl3D、开环立体化学OHHHH存在较大的位阻和电性排斥进攻只从反面进行Nu-Nu-ONaOHOHOHH3+OOHH3CH2CC2H5OHH+ROHHH3CH2CC2H5OS外消旋体一、分类和命名二、醚的结构三、醚的物理性质四、醚的化学性质五、醚的制备六、冠醚（crownether）七、环氧化物（epoxide）八、硫醇和硫醚醇和醚分子中的O

原子被S

原子取代后的产物分别为硫醇和硫醚。CH3CH2OHCH3CH2SH乙醇乙硫醇CH3CH2OCH2CH3CH3CH2SCH2CH3乙醚乙硫醚CH3CH2SH－SH称为巯基，是硫醇的官能团。1、硫醇的性质物理性质：有难闻的气味，水溶性比醇低。化学性质：（1）酸性：酸性比醇强。RSH+NaOHRSNa+H2OCH3CH2OHCH3CH2SHpKa：15.910.2OHHSNaOHOH+Na-SRSHHgO+(RS)2Hg+H2ORSH+Pb(OAc)2(RS)2Pb+HOAc（2）氧化反应RSH+H2O2RSSR+H2ORSH+O2RSSR+H2OCH3CH2SHKMnO4HCH3C