化学会第23届全国高中生竞赛省级赛区试题及答案

学会第23届高中学生化学竞赛（省级赛区试题、标准答案及评分细2009年9 题总满654888评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分有效数字错0.5每大1次单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得方程式不配平不得分不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是1(20分LewisLewisLewis酸的酸性F4SiN(CH3)3+BF3 F3BN(CH3)3+SiF4;F3BN(CH3)3+ Cl3BN(CH3)3+ 顺序错误不给 (2分(1)分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型，中心原子的杂化轨道类型F F分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分(0.5分)33

(0.5分 分子构型为三角锥形，不画成三角锥形不给分 (0.5分)(0.5分(2)分别画出F3BN(CH3)3和F4SiN(CH3)3的分子构型并分子中Si和B的杂化轨道类型F B F

FF N

(1分)+(1分 (1分1分BCl3+3H2O=B(OH)3+3HCl (1分)BCl3+C5H5N=Cl3B-NC5H5或BCl3+

C

(1分

结构简式和杂化轨道各0.5 (1分1.5

杂化轨道0.5 (2分1.50.5nn(2分CrCr(O2)2[NH(C2H4NH2)2]却是稳定的。这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。画出该化合物的结构简式，并Cr的氧化态。HH2NO N只有画7配位的结构简式才能得满分，端基氮不配位得0二级氮不配位1(2分Cr的氧化态为(1分物。画出Mn(CO)5(CH3)和PPh3反应的产物的结构简式，并Mn的氧化态。CO (1分不要求配体的位Mn的氧化态为(1分2(6分)HClHClSnCl2SnCl2(s)HClSnCl2+2HCl=SnCl42-+ (1分)浓HCl的作用是形成SnCl42-，可防止Sn(OH)Cl的形成，抑制SnCl2水解。 (1分)写配平的水解方程式，加浓盐酸平衡向左移动，抑制水 也得分2加热MnO2的浓HCl溶液氯气MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+不配平不给 (1分HClMnO2Cl-表述为提高MnO2氧化性，同时提高HCl还原性，也可以HClAu+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+

二个理由各0.5 (1分(1分4HClAuCl-Au4表述为提高Au的还原性，提高硝酸的氧化性，有利于反应向右进行，也得满分二个理由各0.5 (1分3(5分)2NH3+3Cl2=N2+NH3HClNH4Cl白烟1(2分合并成一个反应也得分N21得NH4Cl1分7在酸性介质中用锌粒还原Cr2O2-73Zn+Cr2O72-14H3Zn2+2Cr3+(绿Zn2Cr3+Zn2+2Cr2+(天蓝4Cr2+O2+4H4Cr3+(绿2Cr22H2Cr3+(绿1(3分第4题4分)100C=CV（毫升）电解产生的溴与不饱和烃反应。当反应完全后，过量溴在指示电极上还原而指示终点。解质为LiBr5水，其余为甲醇、苯与醋酸。d为汽油试样密度，Q为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量（库伦V、dQ的关系式（注：关系式中只允许有一个具体的数值

×V×Q

96500Cmol-1

×=V×

×82.8mgC-

(2分缺点：降低溶液电导，将使库伦仪输出电压增加

(1分(1分5(8分)皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量(mg)皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000mgmol-1，样品量5-100mg)：准确称取Ｘ(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5molL-1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2mL乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5molL-1盐酸溶液酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V1(mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250molL-1盐V2(mL)。V3V4(mL)写出计算皂化当量的

X（V2-V4）(mL)×0.0250(molL-

(2分(3分0.025molL-1盐酸标准溶液的毫升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025molL-1标准盐酸溶液的毫升数中减去，以进行校正。其中空白实验2分(3分6(10分(1分晶体的平移性决定了晶胞的8而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。(1分该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出(2分2/3，0B1/3，2/3，1/20，0，0（ （或(2分ABd(AB)d(AB) 250.4pm0.5cos30o=144.6只要有计算过程，得出正确的

(2分cc轴20倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。因为c=666.1pm,AB4.6倍，其间不可能有共价键，只有范德力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热(2分7(8分)1964WoodwardA(C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H6)。化合物A有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物B分子中所有氢的化学环境相同，B在质谱仪中的自由区场中约为1微秒，在常温下不能分离得到。三十年后化学BAC的过程如下所示：C10H10n-BuLi,t-BuOK,n-(CH)NCHCHN(CH

[C10H6]2-

CHOC

CHOCHCH

[C10H6]2- 3 2

2 2

n-

-78

CA其他答案不得分 (2分B或C

2分；(2分只要答出其中一种，2；(2分1BB不具有芳香性 (1分因为不符合4n+2规则 (1分8(16分元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06g/mol，293oC，酸常数pKa1=1.5，pKa2=3.4；酸A2中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。A OA其他答案不得分 (2分8A2-环内π电子数24n+2规则，具有芳香性，π电子是离域的，可记为10，因85

(2分(2分顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17x102，9.3x104，2.9x105和2.60x107。这些常数分别

K1=1.17×10- K1=9.3×10-K2=2.60×10- K2=2.9×10-4酸常数，每0.5(2分又使二级电离更了，因而其K1最大，K2最小。 (2分)4097.09。晶体结构测Ka1.01x10−1100、146167pm0.10molL-1pHc/K=0.1/10-1<500,K=[H+]2/(c-[H+]),[H+]=0.062molL-1pH=1.21(2分N-SH-NN-S缩H-N很容易电离出氢离子。(2分H3NSO3+Cl2= H2ClNSO3+H2O=HClO+每个方程式1 (2分9(8分) （2） D其他答案不得分(0.5分狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应答环加成反应、二聚反应也给分(0.5分答催化氢化、加成反应也分 (0.5分分子A中有 每空0.5 (2.5分BD的结构简式是只要正确表达出双键加成就可得分其他答案不得分 (2分CHCC HCC C答出1个就得满分。错1个扣0.5分 (2分第10题(15分)高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线AlCl3 ClCCHCH

ClA(C4H8)+B

ClCH3

CH3CH2ONa H

+N(CHCH

+

23O(1)AA

C其他答案不得分 (1分B

H 其他答案不得分 (1分E

其他答案不得分 (2分I

4种官能团，每0.5。10.5。(2分由化合物E生成化合物F经历 。2其他答案不得分 (1分酸碱反 2个反应类别，每个0.5。(1分EFNaOH/C2H