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文档简介

PAGEPAGE6化学平衡常数化学反响进行的方向[选题细目表]考查知识点根底题中档题较难题1.化学反响方向的判断1、32.化学平衡常数及其影响因素23.化学平衡常数的相关计算4、5、64.化学平衡常数的应用7、8、95.平衡常数和反响方向判断知识的综合应用10、11一、选择题(此题包括7个小题,每题6分,共42分,每题仅有一个选项符合题意)1.能用能量判据判断以下过程的方向的是()A.水总是自发地由高处往低处流B.放热反响容易自发进行,吸热反响不能自发进行C.有序排列的火柴散落时成为无序排列D.屡次洗牌后,扑克牌无序排列的几率增大解析:体系存在着使自身能量最低,即从高能状态转变为低能状态的倾向——能量判据。A中水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向。B中吸热反响也可以自发进行,如298K和1.01×105Pa时:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=56.7kJ·mol-1,不难看出,该反响为吸热反响,又是熵增加的反响。C中火柴散落时有趋向于最大混乱度的倾向,属于熵判据。D中扑克牌的无序排列也属于熵判据。答案:A2.以下有关化学平衡常数的描述中正确的选项是()A.化学平衡常数的大小取决于化学反响的内因,与其他外界条件无关B.相同温度下,反响A+BC与反响CA+B的化学平衡常数相同C.反响2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0的化学平衡常数随温度升高而增大D.反响A(g)+B(g)2C(g)的平衡常数表达式为K=eq\f(c2〔C〕,c〔A〕·c〔B〕)解析:化学平衡常数内因由反响物本身的性质决定,外因只受温度影响,A项错;同温下,同一反响的正向、逆向反响的平衡常数互为倒数,一般不相等,B项错;该反响为放热反响,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C项错。答案:D3.(2022·泰安模拟)以下有关说法正确的选项是()A.SO2(g)+H2O(g)=H2SO3(l),该过程熵值增大B.SO2(g)=S(g)+O2(g)ΔH>0,ΔS>0,该反响不能自发进行C.SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l)ΔH<0,低温下能自发进行D.某温度下SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g),K=eq\f(c〔SO2〕·c\s\up6(\f(1,2))〔O2〕,c〔SO3〕)解析:A中气体生成液体是熵减的反响,不正确;B中ΔH>0,ΔS>0,反响在高温下自发进行,不正确;C中是一个ΔH<0,ΔS<0的反响,由ΔH-TΔS可知,低温下能自发进行,正确;D中K=eq\f(c〔SO3〕,c〔SO2〕·c\s\up6(\f(1,2))〔O2〕),不正确。答案:C4.某温度下,将2molA和3molB充入一密闭容器中,发生反响:aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5min后到达平衡,该温度下其平衡常数K=1,假设温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,那么()A.a=3 B.a=2C.B的转化率为40% D.B的转化率为60%解析:温度不变,扩大容器体积(相当于减小压强)时,A的转化率不变,说明反响前后气体的体积不变,即a=1,A、B错误;设到达平衡时,B的转化量为xmol,那么A、B、C、D的平衡量分别为(2-x)mol、(3-x)mol、xmol、xmol,设容器体积为1L,那么平衡常数K=1=eq\f(x2,〔2-x〕〔3-x〕),解得x=1.2,B的转化率=1.2÷3×100%=40%,故C正确,D错误。答案:C5.(2022·广州一模)T℃时,在20.00mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液中滴入0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积关系如下图。以下说法正确的选项是()A.T℃时,CH3COOH电离平衡常数Ka=1.0×10-3B.M点对应的NaOH溶液体积为20.00mLC.N点与Q点所示溶液中水的电离程度:N>QD.N点所示溶液中c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)解析:C项,Q点时,为强碱性溶液,水的电离被抑制,水电离出的c(OH-)=c(H+)=10-12mol/L,而N点水电离出的c(OH-)=c(H+)=10-8mol/L,故水的电离程度N>Q,故C项正确;A项,未参加NaOH时,CH3COOH电离方程式为CH3COOH=CH3COO-+H+,因为pH为3,那么c(H+)=10-3mol/L=c(CH3COO-),电离是微量的,故可认为平衡时CH3COOH浓度相当于原CH3COOH浓度,因此电离平衡常数为Ka=eq\f(c〔H+〕c〔CH3COO-〕,c〔CH3COOH〕)=eq\f(10-3×10-3,0.1)=10-5,故A项错误;B项,M点pH为7,如果参加NaOH溶液20.0mol,那么二者完全反响生成CH3COONa,CH3COONa发生水解CH3COO-+H2O=CH3COOH+OH-,那么pH要大于7,故B项错误;D项,N点根据电荷守恒有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),又因为N点pH为8,因此c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>c(CH3COO-),根据pH可算出N点氢氧根浓度为eq\f(10-14,10-8)mol/L=10-6mol/L,醋酸根浓度必大于氢氧根浓度,故D项错误。答案:C6.(2022·启东模拟)在300mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反响:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),该反响平衡常数与温度的关系如下:温度/℃2580230平衡常数5×10421.9×10-5以下说法不正确的选项是()A.上述生成Ni(CO)4(g)的反响为放热反响B.25℃时反响Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5C.在80℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为0.5mol·L-1,那么此时v(正)>v(逆)D.80℃到达平衡时,测得n(CO)=0.3mol,那么Ni(CO)4的平衡浓度为2mol·L解析:根据表格所示,温度升高平衡常数减小,那么该反响为放热反响,A项正确;25℃时K=eq\f(c4〔CO〕,c[Ni〔CO〕4])=eq\f(1,5×104)=2×10-5,B项正确;Qc=eq\f(c[Ni〔CO〕4],c4〔CO〕)=eq\f(0.5,〔0.5〕4)=8>2,平衡逆向移动v(正)<v(逆),C项错误;80℃时,c(CO)=eq\f(0.3mol,0.3L)=1mol·L-1,K=eq\f(c[Ni〔CO〕4],c4〔CO〕)=eq\f(c[Ni〔CO〕4],14)=2,解得c[Ni(CO)4]=2mol·L-1,D项正确。答案:C7.(2022·潍坊模拟)在淀粉KI-溶液中存在以下平衡:I2(aq)+I-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)。测得不同温度下该反响的平衡常数K如表所示:t/℃515253550K1100841689533409以下说法正确的选项是()A.反响I2(aq)+I-(aq)Ieq\o\al(-,3)(aq)的ΔH>0B.其他条件不变,升高温度,溶液中c(Ieq\o\al(-,3))减小C.该反响的平衡常数表达式为K=eq\f(c〔I2〕·c〔I-〕,c〔Ieq\o\al(-,3)〕)D.25℃时,向溶液中参加少量KI固体,平衡常数K解析:选项A,温度升高,平衡常数减小,因此该反响是放热反响,ΔH<0,错误;选项B,温度升高,平衡逆向移动,c(Ieq\o\al(-,3))减小,正确;选项C,K=eq\f(c〔Ieq\o\al(-,3)〕,c〔I2〕·c〔I-〕),错误;选项D,平衡常数仅与温度有关,25℃时,向溶液中参加少量KI固体,平衡正向移动,但平衡常数不变,仍然是689,错误。答案:B二、非选择题(此题包括4个小题,共58分)8.(14分)在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反响:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如表:t/℃70080083010001200K0.60.91.01.72.6答复以下问题:(1)该反响的化学平衡常数表达式为K=____________。(2)该反响为________反响(填“吸热〞或“放热〞)。(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O)(4)假设830℃时,向容器中充入1molCO、5molH2O,反响到达平衡后,其化学平衡常数K____________1.0(填“大于〞“小于〞或“等于〞)。(5)830℃时,容器中的反响已到达平衡。在其他条件不变的情况下,扩大容器的体积。平衡____________移动(填“向正反响方向〞“向逆反响方向〞或“不〞)。(6)假设1200℃时,在某时刻平衡体系中CO2、H2、CO、H2O的浓度分别为2mol·L-1、2mol·L-1、4mol·L-1、4mol·L-1,那么此时上述反响的平衡移动方向为______(填“正反响方向〞“逆反响方向〞或“不移动〞)。解析:(1)根据化学方程式CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)可知,该反响的平衡常数表达式为K=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)。(2)根据题干中的表格可知,随着温度的升高,平衡常数逐渐增大,说明正反响为吸热反响。(3)某温度下,各物质的平衡浓度有如下关系3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),根据平衡常数表达式K=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)可知,K=eq\f(3,5)=0.6,平衡常数只与温度有关,温度一定,平衡常数为定值,所以此时对应的温度为700℃。(4)化学平衡常数只与温度有关,与反响物和生成物的浓度无关,所以只要在830℃条件下,平衡常数的数值都为1.0。(5)830℃到达平衡,扩大容器的体积的瞬间,反响物和生成物的浓度都减小相同的倍数,根据平衡常数表达式K=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)可知,反响物和生成物同时改变相同的倍数,Qc=K,平衡不发生移动。(6)1200℃时Qc=eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕),将各物质的浓度代入可得Qc=4,而此温度下的平衡常数为2.6,即Qc>K,所以平衡向逆反响方向移动。答案:(1)eq\f(c〔CO〕·c〔H2O〕,c〔CO2〕·c〔H2〕)(2)吸热(3)700℃(4)等于(5)不(6)逆反响方向9.(2022·成都模拟)(14分)汽车尾气里含有的NO气体是由内燃机燃烧时产生的高温引起氮气和氧气反响所致:N2(g)+O2(g)eq\o(,\s\up15(高温))2NO(g)ΔH>0该反响在2404℃时,平衡常数K=6.4×10-3。请答复以下问题。(1)该反响的平衡常数表达式为____________。(2)该温度下,向2L密闭容器中充入N2和O2各1mol,平衡时,N2的转化率是____%(保存整数)。(3)该温度下,某时刻测得容器内N2、O2、NO的浓度分别为2.5×10-1mol·L-1、4.0×10-2mol·L-1和3.0×10-3mol·L-1,此时反响__________________(填“处于化学平衡状态〞“向正反响方向进行〞或“向逆反响方向进行〞),理由是______________________。(4)将N2、O2的混合气体充入恒温恒容密闭容器中,如图变化趋势正确的选项是________。解析:(2)N2(g)+O2(g)eq\o(,\s\up15(高温))2NO(g)起始1mol1mol0转化xx2x平衡1mol-x1mol-x2xK=eq\f(x2,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1-x,2)))\s\up12(2))=6.4×10-3,x≈0.04mol,转化率是4%。(3)Qc=(3.0×10-3)2÷[(2.5×10-1)×(4.0×10-2)]=9.0×10-4<64×10-4,所以反响向正反响方向进行。(4)由于该反响的正反响是吸热反响,所以升高温度,化学平衡正向移动,化学平衡常数增大,A项正确;参加催化剂,化学反响速率加快,到达平衡所需要的时间缩短,但催化剂不能使平衡发生移动,即NO的平衡浓度不变,B项错误;由于升高温度,平衡正向移动,氮气的转化率提高,化学反响速率加快,到达平衡所需要的时间缩短,C项正确。答案:(1)K=eq\f(c2〔NO〕,c〔N2〕·c〔O2〕)(2)4(3)向正反响方向进行Q<K(4)A、C10.(2022·郑州模拟)(15分)二氧化锰是化学工业中常用的氧化剂和有机合成中的催化剂,其主要制备方法是碳酸锰热分解,反响原理为2MnCO3+O22MnO2+2CO2。经研究发现该反响过程为①MnCO3MnO+CO2↑,②2MnO+O22MnO2。答复以下问题:(1)某温度下该平衡体系的压强为p,CO2、O2的物质的量分别为n1和n2,用平衡分压代替平衡浓度,写出碳酸锰热分解反响的平衡常数表达式K=________(分压=总压×物质的量分数);K与反响①、②的平衡常数K1、K2的关系为________。(2)反响②在低温下能自发进行,那么其ΔH______(填“>〞“<〞或“=〞)0。(3)某科研小组对碳酸锰热分解法制二氧化锰的条件(焙烧温度和气氛)进行了研究,获得如下三幅图。该制备反响适宜的焙烧温度为________,适宜的水分含量条件为____________________________。解析:(1)平衡常数表达式K=eq\f(p2〔CO2〕,p〔O2〕),p(CO2)=p×eq\f(n1,m1+n1),p(O2)=p×eq\f(n2,n1+n2),代入可得K=eq\f(p·neq\o\al(2,1),n2〔n1+n2〕)。2MnCO3+O22MnO2+2CO2可由①×2+②得到,所以K与K1、K2关系为K=K1×K2。(2)反响②是熵减少的反响,ΔS<0,根据ΔG=ΔH-TΔS,在低温下能自发进行,只有ΔH<0才能使ΔG<0,反响自发。(3)由图2分析,在350℃左右碳酸锰转化率比拟高。由图3可知水分含量为30%左右碳酸锰转化率比拟高(或20%~40%都正确)。答案:(1)eq\f(p·neq\o\al(2,1),n2〔n1+n2〕)K=Keq\o\al(2,1)×K2(2)<(3)350℃水分含量30%11.(2022·全国Ⅲ卷)(15分)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。答复以下问题:(1)NaClO2的化学名称为____________。(2)在鼓泡反响器中通入含有SO2和NO的烟气,反响温度323K,NaClO2溶液浓度为5×10-3mol·L-1。反响一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子SOeq\o\al(2-,4)SOeq\o\al(2-,3)NOeq\o\al(-,3)NOeq\o\al(-,2)Cl-c/(mol·L-1)8.35×10-46.87×10-61.5×10-41.2×10-53.4×10-3①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反响的离子方程式__________________________________________。增加压强,NO的转化率________(填“提高〞“不变〞或“降低〞)。②随着吸收反响的进行,吸收剂溶液的pH逐渐________(填“增大〞“不变〞或“减小〞)。③由实验结果可知,脱硫反响速率________脱硝反响速率(填“大于〞或“小于〞)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是______________________________。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反响中SO2和NO的平衡分压pe如下图。①由图分析可知,反响温度升高,脱硫、脱硝反响的平衡常数均________(填“增大〞“不变〞或“减小〞)。②反响ClOeq\o\al(-,2)+2SOeq\o\al(2-,3)2SOeq\o\al(2-,4)+Cl-的平衡常数K表达式为______________。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)NaClO2中Cl元素的化合价为+3,其化学名称为亚氯酸钠。(2)①分析表中数据可知,NaClO

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