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PAGEPAGE6化学反应的方向1.研究化学反应的方向具有重要意义。下列说法正确的是()A.电解水的反应属于自发反应B.能自发进行的反应一定能迅速发生C.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小D.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH<0解析:选D电解水的反应属于非自发反应,常温下水无法分解为氢气和氧气,A项错误;能自发进行的反应,其反应速率和浓度、温度、压强、催化剂等因素有关,不一定能迅速发生,B项错误;自发反应的熵不一定增大,非自发反应的熵不一定减小,C项错误;反应2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)的气体分子数减小,熵减小,在常温下能自发进行,则一定是放热反应,ΔH<0,D项正确。2.下列说法正确的是()A.放热反应都是自发的B.反应能否自发与温度有关C.熵增大的反应都是自发反应D.具有足够高能量的分子间发生的碰撞称为有效碰撞解析:选BΔH-TΔS<0的反应能自发进行,则放热反应不一定都是自发的,A说法错误;根据综合判据,反应能否自发与温度有关,B说法正确;ΔH-TΔS<0的反应能自发进行,则熵增大的反应不一定都是自发反应,C说法错误;能引起化学反应的碰撞称为有效碰撞,D说法错误。3.已知“凡气体分子总数增加的反应都是熵增大的反应”。下列反应中,在任何温度下都不能自发进行的是()A.2O3(g)=3O2(g)ΔH<0B.2CO(g)=2C(s)+O2(g)ΔH>0C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔH<0D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH>0解析:选B该反应ΔH<0,ΔS>0,任何温度都自发,A项错误;该反应ΔH>0,ΔS<0,任何温度都不自发,B项正确;该反应ΔH<0,ΔS<0,低温自发,C项错误;该反应ΔH>0,ΔS>0,高温自发,D项错误。4.已知NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1,下列说法正确的是()A.该反应任何温度下都不能自发进行B.该反应是一个熵增加的反应C.其他条件不变,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向D.能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应解析:选B反应自发进行的条件为ΔG=ΔH-TΔS<0,已知NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1,ΔH>0,正反应方向为混乱度增大的方向,ΔS>0,高温时,ΔG=ΔH-TΔS<0,该反应能自发进行,故A错误;根据A项分析,正反应方向为混乱度增大的方向,ΔS>0,该反应是一个熵增加的反应,故B正确;其他条件不变,使用催化剂可以改变化学反应速率,不能改变平衡移动,则不能改变化学反应进行的方向,故C错误;反应能否自发进行与吸、放热无关,如氢氧化钡晶体与氯化铵晶体的反应为吸热反应,但能自发进行,故D错误。5.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0℃、100kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能继续使用[已知在0℃、100kPa条件下白锡转化为灰锡的反应的焓变和熵变分别为ΔH=-2180.9J·mol-1,ΔS=-6.61J·mol-1·K-1,当ΔH-TΔSA.会变 B.不会变C.不能确定 D.升高温度才会变解析:选A在等温、等压条件下,自发反应总是向着ΔG=ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0℃、100kPa条件下,该反应的ΔG=ΔH-TΔS=-2180.9J·mol-1-273K×(-6.61J·mol-1·K-1)=-376.37J·mol-1<0,因此在该条件下白锡会变为灰锡。6.下列有关说法不正确的是()A.Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行B.非自发反应在某些条件下也能够实现C.室温下,冰溶于水的过程是一个自发反应D.已知反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0解析:选CNa与H2O反应的方程式为2Na+2H2O=2NaOH+H2↑,该反应为放热反应(ΔH<0),且属于熵增,根据ΔG=ΔH-TΔS,推出ΔG<0,该反应能自发进行,A正确;非自发反应并不是在任何条件下都不能实现,取决于温度等外界条件,如铜和稀硫酸不反应,但在电解条件下可生成硫酸铜和氢气,B正确;常温下,冰溶于水属于物理变化,不属于化学反应,C错误;该反应为熵减,即ΔS<0,根据ΔG=ΔH-TΔS,该反应能自发进行,说明ΔG<0,从而推出ΔH<0,D正确。7.下列有关说法中正确的是()A.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)在低温下能自发进行,则该反应的ΔH>0B.NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0C.若ΔH>0,ΔS<0,化学反应在任何温度下都不能自发进行D.加入合适的催化剂能降低反应活化能,从而改变反应的焓变解析:选CΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0,反应正向自发进行;ΔG=0,反应处在平衡状态;ΔG>0,反应逆向自发进行。对于反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g),气体物质的量减小,ΔS<0,在低温下能自发进行,所以该反应的ΔH<0,故A错误;反应NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)的气体物质的量增加,所以ΔS>0,该反应在室温下不能自发进行,说明ΔH>0,故B错误;若ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS在任何温度下都大于0,所以化学反应在任何温度下都不能自发进行,故C正确;加入合适的催化剂能降低反应活化能,但不能改变反应的焓变,故D错误。8.其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g)cC(g)的平衡的变化图像如下(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示转化率),据此分析下列说法正确的是()A.在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此反应的ΔS>0B.在图像反应Ⅲ中,若T1>T2,则该反应能自发C.在图像反应Ⅱ中,说明正反应为吸热反应D.由图像反应Ⅱ可知该反应在任意温度下均可自发解析:选B在图像反应Ⅰ中,如果p1>p2,相同温度下,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,A的转化率增大,说明平衡正向移动,则a+1>c,即此反应的ΔS<0,故A错误;在图像反应Ⅲ中,同一温度下,增大压强,A的转化率不变,说明反应前后气体计量数之和相等,则a+1=c,则反应前后熵不变,若T1>T2,升高温度,A的转化率降低,说明正反应是放热反应,所以ΔH<0,当ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行,故B正确;在图像反应Ⅱ中,在T1温度下先达到平衡,说明T1>T2,升高温度,C的物质的量减少,则平衡逆向移动,升高温度平衡向吸热反应方向移动,即该反应正向为放热反应,故C错误。在图像反应Ⅱ中,无法确定化学反应的熵变,因此无法判断反应自发进行的条件,故D错误。9.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g),在298K、100kPa下,ΔH=-113kJ·mol-1,ΔS=-145J·mol-1·K-1。下列说法中错误的是()A.该反应中反应物总能量高于生成物的总能量B.该反应常温下不能自发进行,因此需要高温和催化剂条件C.该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率D.汽车尾气中的这两种气体会与人体血红蛋白结合而使人中毒解析:选B由已知得反应为放热反应,且是熵减的反应。生成物的总能量低于反应物的总能量。常温下,ΔH-TΔS=-113kJ·mol-1-298K×(-145×10-3kJ·mol-1·K-1)=-69.79kJ·mol-1<0,即该反应在常温下能自发进行,故C、D正确。10.在298K、101kPa下,下列说法不正确的是()反应1:4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)ΔH1=-1648kJ·mol-1反应2:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH2=-393kJ·mol-1反应3:2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)=2FeCO3(s)ΔH3=-1480kJ·mol-1反应4:2FeCO3(s)+eq\f(1,2)O2(g)=2CO2(g)+Fe2O3(s)ΔH4A.上述反应1、2、3、4在热力学上自发趋势都很大B.反应1和3在较低温度下能自发反应,反应4是熵增反应C.自发反应代表反应一定能发生,可以判断过程的方向,但不能确定过程发生的速率D.反应1不能表示铁在氧气中燃烧的热化学方程式解析:选C题述反应1、2、3、4都是放热反应且放出的热量较多,在热力学上自发趋势很大,故A项正确;反应1和3都是放热的熵减反应,根据复合判据ΔH-TΔS<0知,在较低温度下能自发进行,反应4是气体分子数增大的反应,它是熵增反应,B项正确;化学反应的自发性只能判断过程的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率,故C项错误;铁在氧气中燃烧生成四氧化三铁,不是氧化铁,故D项正确。11.在化学反应A(g)+B(g)2C(g)+D(g)ΔH=QkJ·mol-1过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。(1)Q________0(填“>”“<”或“=”)。(2)熵变ΔS________0(填“>”“<”或“=”)。(3)该反应________自发进行(填“能”或“不能”)。(4)升高温度平衡常数K________(填“增大”“减小”或“不变”),平衡向________方向移动。解析:据图像可知,该反应是放热反应,故Q<0。根据化学方程式可知,该反应是熵增大的反应;据此可知该反应能自发进行;升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小。答案:(1)<(2)>(3)能(4)减小逆反应12.回答下列问题:(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)=2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH________(填“>”或“<”,下同)0,ΔS________0,在低温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO(g)+2CO(g)=2CO2(g)+N2(g)。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”或“<”)0。(3)已知在100kPa、298K时石灰石分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0、ΔS>0。①常温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。②据本题反应数据分析,温度________(填“能”或“不能”)成为决定反应进行方向的因素。(4)已知CaSO4(s)+CO(g)=CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH=+218kJ·mol-1,该反应能够自发进行的反应条件是________。(5)某吸热反应能自发进行,则该反应的ΔS________(填“>”或“<”)0。解析:(1)由于CO在O2中燃烧生成CO2为放热反应,则二氧化碳分解生成CO和氧气的反应为吸热反应,ΔH>0,根据化学方程式可知,反应后气体的化学计量数之和增加,ΔS>0,故低温下ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。(2)ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,通过化学方程式可知ΔS<0,常温下反应能够自发进行,则ΔH<0。(3)①根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,已知ΔH>0,ΔS>0,则常温下不能自发进行;②该反应的ΔH>0、ΔS>0,高温条件下能使ΔG=ΔH-TΔS<0,而常温条件下ΔG=ΔH-TΔS>0,则该反应中温度能成为决定反应进行方向的因素。(4)该反应的ΔS>0、ΔH>0,则高温时ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。(5)已知某吸热反应能自发进行,即ΔG=ΔH-TΔS<0,ΔH>0,则ΔS>0。答案:(1)>>不能(2)<(3)①不能②能(4)高温(5)>13.(1)工业上合成甲醇的反应原理为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH,如表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。温度250℃300℃350℃K2.0410.2700.012根据表中数据可判断ΔH________0(填“>”“=”或“<”),此反应________(填“较高”或“较低”)温度下有利于该反应自发进行。(2)甲醇水蒸气重整制氢(SRM)是用于驱动电动汽车的质子交换膜燃料电池的理想氢源,当前研究主
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