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第二章第四节一、单项选择题1.(2022年江西赣州期中)下列关于化学反应方向的说法正确的是()A.凡是放热反应都是自发反应B.凡是熵增大的反应都是自发反应C.凡是吸热反应都不是自发反应D.反应是否自发,不只与反应热有关【答案】D2.能用焓判据判断下列过程的方向的是()A.水总是自发地由高处往低处流B.放热反应容易自发进行,吸热反应不能自发进行C.有序排列的火柴散落时成为无序排列D.多次洗牌以后,扑克牌毫无规律的混乱排列的几率大【答案】A【解析】水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向;有些吸热反应也可以自发进行,如在25℃和×105Pa时,2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+kJ·mol-1,(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+kJ·mol-1,不难看出,上述两个反应都是吸热反应,又都是熵增加的反应,显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的;有序排列的火柴散落时成为无序排列,有趋向于最大混乱度的倾向,属于熵判据;扑克牌的无序排列也属于熵判据。3.下列说法正确的是()①铁在潮湿空气中生锈是自发过程②NH4HCO3受热分解是由于由不稳定物质生成了稳定物质③反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素④自发过程中,熵值都是增大的⑤温度、压强一定时,放热且熵增加的反应一定能自发进行⑥把CO2通入到Na2SiO3溶液中之所以生成白色沉淀是因为由强酸能制取弱酸A.①②③④⑤⑥ B.①②⑤⑥C.③④ D.④⑤⑥【答案】B4.下列说法正确的是()A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小C.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0D.反应2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0【答案】C【解析】反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的,即ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应一定能自发;若ΔH<0,ΔS>0,则反应一定能自发;若ΔH>0,ΔS<0,则反应一定不能自发,若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,则反应在一定温度下可以自发,选项A、B均错误;C项中反应的ΔS>0,若ΔH<0,则一定自发,现常温下不自发,说明ΔH>0,正确;D项中反应的ΔS<0,能自发,说明ΔH<0,错误。5.(2022年福建福州期中)下列说法正确的是()A.碳酸铵分解是吸热反应,根据焓判据判断能自发分解B.物质A三态间的转化如下:A(g)→A(l)→A(s),则该转化过程中ΔS>0C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小D.室温下水结成冰不是自发过程【答案】D6.向平底烧瓶中放入氢氧化钡晶体Ba(OH)2·8H2O和氯化铵晶体,塞紧瓶塞。在瓶底和木板间滴少量水,如图所示,一会儿,就会发现瓶内固态物质变稀,有液体生成,瓶壁变冷,小木板因少量水结冰冻结而将烧瓶黏住,这时打开瓶塞,散发出来的气体有氨味。这是自发地发生了反应:Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)。实验中的下列结论正确的是()A.自发反应一定是放热反应B.自发反应一定是吸热反应C.有的吸热反应也能自发进行D.吸热反应不能自发进行【答案】C【解析】自发反应有的吸热,有的放热。7.(2022年吉林白山一中月考)下列反应在常温下可自发进行,并既能用能量判据又能用熵判据解释的是()A.HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)B.2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)C.2Na2O2(s)+2H2O(l)=4NaOH(s)+O2(g)D.Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)【答案】C【解析】A.该反应是放热反应,常温时能自发进行,但熵值减小,不能用熵判据解释,A不正确;B.氯酸钾分解需要加热,是吸热反应,常温下不能自发进行,不能用能量判据解释,B不正确;C.该反应是放热反应,且是熵值增加的,因此常温下能自发进行,并既能用能量判据又能用熵判据解释,C正确;D.该反应常温下能自发进行,但是吸热反应,不能用能量判据解释,D不正确。8.下列说法正确的是()A.自发反应在任何条件下都可以实现B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+kJ·mol-1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可能改变化学反应进行的方向【答案】B【解析】A项错误,反应的自发性只能用于判断反应的方向,反应是否能实现还需看具体的条件;C项错误的原因是要将二者综合起来即利用复合判据进行判断;D项中使用催化剂只能降低反应的活化能,不能改变反应进行的方向。9.下列内容与结论相对应的是()选项内容结论或原因AH2O(g)变成H2O(l)ΔS>0B硝酸铵溶于水可自发进行ΔS<0C一个反应的ΔH>0,ΔS>0反应一定不自发进行DH2(g)+F2(g)=2HF(g)ΔH=-271kJ·mol-1ΔS=8J·mol-1·K-1反应在任何条件下均能自发进行【答案】D【解析】物质由气态变为液态,混乱度减小,即ΔS<0,故A项错误;NH4NO3溶于水是吸热的熵增加过程,所以ΔS>0,该过程可自发进行,B项错误;ΔH>0,ΔS>0时对照ΔH-TΔS可知,在高温时ΔH-TΔS<0,即高温能自发进行,故C项错误;ΔH-TΔS<0,反应能自发进行,D项正确。10.下列反应中,一定不能自发进行的是()A.2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)ΔH=-kJ·mol-1ΔS=+1110J·mol-1·K-1B.CO(g)=C(s,石墨)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=+kJ·mol-1ΔS=-J·mol-1·K-1C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)ΔH=-kJ·mol-1ΔS=-J·mol-1·K-1D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)ΔH=+kJ·mol-1ΔS=+J·mol-1·K-1【答案】B【解析】将题中各反应的ΔH、ΔS代入ΔH-TΔS,不需计算就可看出A、C、D在任意温度或某一温度时ΔH-TΔS<0,因此A、C、D反应可以在任意或某一温度时自发进行;而B中ΔH-TΔS在任意温度时都大于零,所以B中反应一定不能自发进行。二、非选择题11.(2022年湖南长沙月考)根据所学知识来回答下列问题:(1)对同一物质而言,不同状态时的熵值是________态大于______态大于______态,如水蒸气的熵值________液态水的熵值________冰的熵值。(2)不同的物质,一般说来,相对分子质量越大其熵值_______,如NO2的熵值________O2的熵值________N2的熵值。(3)对于相对分子质量相同的物质(如同分异构体)结构越复杂,熵值________。如正戊烷的熵值______异戊烷的熵值______新戊烷的熵值。(4)温度越高,同一物质的熵值________,如20℃时的水的熵值________30℃时水的熵值。(5)若反应2X(g)Y(g)+3Z(g)在低温下不能自发进行,则下列关于该反应的ΔS、ΔH的说法中正确的是()A.ΔH<0ΔS>0 B.ΔH<0ΔS<0C.ΔH>0ΔS>0 D.ΔH>0ΔS<0(6)金属锡的冶炼常用焦炭作还原剂:SnO2(s)+2C(s)=Sn(s)+2CO(g)↑,反应过程中能量的变化如下图所示。有关该反应的ΔH____0、ΔS____0(均填“<”“>”或“=”)。该反应在______(填“高”或“低”)温时能自发进行。【答案】(1)气液固大于大于(2)越大大于大于(3)越大小于小于(4)越大小于(5)C(6)>>高【解析】(6)该反应的正反应方向是体系的混乱程度增大的反应,ΔS>0。根据图象可知反应物的能量比生成物的能量低,所以正反应是吸热反应,ΔH>0;根据ΔG=ΔH-TΔS<0,只有在高温下,ΔG可能会小于0。12.某化学兴趣小组专门研究了氧族元素及其某些化合物的部分性质。所查资料信息如下:①酸性:H2SO4>H2SeO4>H2TeO4;②氧、硫、硒与氢气化合越来越难,碲与氢气不能直接化合;③由元素的单质生成等物质的量的氢化物的焓变情况如下图所示。请完成下列问题:(1)H2与硫化合的反应______(填“放出”或“吸收”)热量。(2)已知H2Te分解反应的ΔS>0,请解释为什么Te和H2不能直接化合:___________________________________________________________________。(3)上述资料信息中能够说明硫元素非金属性强于硒元素的是________(填序号)。【答案】(1)放出(2)因为化合时ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS>0,故反应不能自发进行(3)①②③13.二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH____

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