十三章糖类化合物Saccharides单糖寡糖和多糖

十三章糖类化合物Saccharides单糖寡糖和多糖第1页/共91页02三月20232第十三章糖类化合物Saccharides（单糖、寡糖和多糖）exit第2页/共91页02三月2023312.1糖的定义和分类12.2单糖一、单糖的命名二、单糖的结构三、单糖的反应12.3双糖12.4多糖本章提纲第3页/共91页02三月20234植物

nCO2+mH2OCn(H2O)m动物Cn(H2O)m+nO2

nCO2+mH2O+能量h叶绿素

糖类化合物：自然界分布最广，含量最高的一类化合物。与人类的生活息息相关。糖类化合物第4页/共91页02三月20235

丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖糖 低聚糖 酮糖 己醛糖 多糖（10个以上的单糖）定义：多羟基醛或酮及其缩聚物或衍生物（经简单水解能生成这类醛酮的化合物）称为糖。

12.1糖的分类和定义第5页/共91页02三月20236最简单的糖最小的酮糖CH2OHCHOHOH最小的醛糖第6页/共91页02三月20237实例 系统命名法 习惯命名法类别 （多用）单糖的构型和命名(2R)-2,3-二羟基丙醛 D-(+)甘油醛 丙醛糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5-

四羟基戊醛 D-(-)-核糖戊醛糖

(3S,4R,5R)-3,4,5,6-

四羟基已-2-酮

D-(-)-果糖 已酮糖12.2单糖

Monosaccharides第7页/共91页02三月20238单糖的旋光异构体（２ｎ）丙醛糖：２个丙酮糖：无丁醛糖：４个丁酮糖：２个戊醛糖：８个戊酮糖：４个己醛糖：１６个己酮糖：８个第8页/共91页02三月20239己醛糖旋光异构体在己醛糖的16种旋光异构体中，只有（+）-葡萄糖、（+）-甘露糖(mannose)和（+）-半乳糖(galactose)三种异构体天然存在，其余都是人工合成的。葡萄糖以及甘露糖的构型都是德国化学家E.Fischer完成确定的。它们的开链结构式：第9页/共91页02三月202310己醛糖+第10页/共91页02三月202311果糖果糖(fructose)是己酮糖，分子结构中含有3个手性碳，理论上有8种旋光异构体。而天然存在的己酮糖只有果糖，它是一种左旋性的异构体。果糖和葡萄糖的对映异构体分别如下：

（＋）—葡萄糖（－）—葡萄糖（－）—果糖（＋）—果糖第11页/共91页02三月202312Ｄ，Ｌ－构型Fischer建议采用相对构型表示法即D/L构型表示法，即以甘油醛做标准，把单糖费歇尔投影式中编号最大的手性碳的构型与甘油醛中手性碳的构型进行比较：若与D-甘油醛构型相同者，规定为D-型；与L-构型相同者，规定为L-型。例：第12页/共91页02三月202313Ｄ，Ｌ－构型迄今为止，所发现的天然单糖都是D-系列，如（+）-葡萄糖、（+）-甘露糖、（+）-半乳糖、（－）-果糖和（－）-核糖等都为D系列。

Ｄ－甘油醛以编号最大的手性碳确定。第13页/共91页02三月202314H左，HO右，D系列H右，HO左，L系列

（一）、单糖的链式结构及表示方法一、单糖的结构第14页/共91页02三月202315

(1)D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。

(2)不与NaHSO3反应。

(3)IR图谱中没有羰基的伸缩振动。

(4)1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。

(5)能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水等发生反应。（有醛基）１葡萄糖的特性无醛基葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性（二）葡萄糖的环状结构和变旋现象第15页/共91页02三月202316

一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。２.葡萄糖的变旋现象第16页/共91页02三月202317D-(+)-葡萄糖-D-(+)-葡萄糖（无结晶水）-D-(+)-葡萄糖在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶在HOAc中重结晶mp146oCmp148-150oCH2OH2O浓缩()-D-(+)-葡萄糖

的水溶液()-D-(+)-葡萄糖的水溶液[]D=+112o放置[]D=+18.7o放置所得溶液[]D=+52.7o需要环状结构解释第17页/共91页02三月202318环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环状结构的提出。3.糖环状结构的提出HOCH2CH2CH2CHOHOCH2CH2CH2CH2CHO第18页/共91页02三月202319糖环状结构当开链的D-葡萄糖分子中C5羟基与醛基加成后，C1变成了手性碳原子，有两种构型，一种是C1的羟基（即半缩醛羟基，也称苷羟基）与决定构型的C5羟基在同侧，我们称之为α-构体；另一种C1的羟基与C5羟基分占两侧，称之为β-构体。在水溶液中，它们通过开链式结构相互转化，生成α-和β-构体的平衡混合物：第19页/共91页02三月202320

β-D-（+）-葡萄糖D-（+）-葡萄糖α-D-（+）-葡萄糖[α]+18.7°

+112°

同侧异侧异头碳或端基碳Ｃ１－差向异构体苷羟基苷羟基第20页/共91页02三月2023213、葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式向右倒下绕成环C3-C4键旋转-D-呋喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖第21页/共91页02三月202322+-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖将单糖的Fischer构象式改写成Howorth透视式-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖OH:左上右下CH2OH:D上L下同侧:

-构型（平面上）异侧:

-构型（平面下）第22页/共91页02三月202323葡萄糖的存在形式-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖63.6%36.4%<0.01%<1%第23页/共91页02三月2023244、葡萄糖的构象式-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖稳定性（1）>（3）>（4）>（2），所以，混合物中-D-吡喃葡萄糖多。(1)(2)(3)(4)第24页/共91页02三月2023251．差向异构化２．氧化反应３．形成糖脎４．形成糖苷5.脱水及显色反应三、单糖的化学性质二、单糖的物理性质（一）单糖的一般化学性质（Ｐ446）（二）单糖的特殊反应第25页/共91页02三月202326１．差向异构化在弱碱条件下，糖中与羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化，这称为差向异构化。D-葡萄糖和D-甘露糖为C2差向异构体D-果糖弱碱如吡啶、三级胺等（差向异构化）D-葡萄糖D-甘露糖烯二醇互变异构第26页/共91页02三月202327（1）用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化斐林试剂or土伦试剂or本尼迪特试剂D-葡萄糖D-葡萄糖酸２．糖的氧化反应斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）土伦试剂（硝酸银的氨水溶液）本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成）银镜砖红色第27页/共91页02三月202328还原糖和非还原糖的概念：凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。所有的单糖均可以被氧化，为什么？通过烯醇的互变异构应用:斐林试剂、土伦试剂鉴别还原糖本尼迪特试剂,血糖、尿糖的检查第28页/共91页02三月202329（2）用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）Br-H2OpH=5与C5上羟基成酯与C4上羟基成酯在弱酸性条件下不会发生异构化。所以，醛糖可使溴水褪色，酮糖则不能。D-葡萄糖酸--内酯D-葡萄糖酸--内酯D-葡萄糖酸第29页/共91页02三月202330（3）电解氧化（用来制备糖酸）CaBr2,CaCO3CaBr2+H2O+CO2CaBr2Ca(OH)2+Br2

H2OD-葡萄糖酸钙（钙片）电解氧化-CHO+Br2-COOH+Ca(OH)2电解H2O-COOH+HBr-COO1/2Ca2HBr+CaCO3过程第30页/共91页02三月202331（1）稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。（2）稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂， 用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。（3）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂，因此不能使用。（4）用硝酸氧化稀HNO3第31页/共91页02三月202332（5）用高碘酸氧化（顺式邻二醇的性质）RCHO+R’CHO+H3IO4反应机理：+5HIO45HCOOH

+CH2O用于结构推断第32页/共91页02三月202333３、形成糖脎

一分子糖和过量苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。第33页/共91页02三月202334成脎反应的应用：1.用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色晶体。2.用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）3.将葡萄糖转变成果糖。

成脎反应的特点：只发生在C1和C2上，所以若C1和C2构型不同，其他构型相同者，可形成相同的脎。如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖）。第34页/共91页02三月202335４、形成糖苷

环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。糖苷（配糖体）：糖-O-配基（苷元）第35页/共91页02三月202336糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷甲基--D-吡喃葡萄糖苷甲基--D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+-苷键-苷键配基（苷元）第36页/共91页02三月202337Ⅰ在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。其它常用的甲基化试剂是：（1）30%NaOH+(CH3)2SO4

（2）Ag2O+CH3IⅡ糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。（而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解）。酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵母中分离得到的α-D-葡萄糖苷酶只能水解α-D-葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的β-D-葡萄糖苷酶只水解β-D-葡萄糖苷。关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意第37页/共91页02三月202338Ⅲ糖苷的水溶液不再转变成开链结构而产生醛基或酮基，所以糖苷不具有还原性和变旋光现象；也不能和苯肼成脎。Ⅳ醛和酮可以和糖分子中邻位顺式羟基缩合形成环状的缩醛和缩酮，该反应可以用来保护羟基（一般规律是丙酮与邻位顺式羟基缩合形成环状的缩酮，而苯甲醛与1,3-二醇生成六元环的缩醛）。Ⅴ糖苷在中草药中非常普遍，苷元多为结构较大的有机分子，一般不溶于水，但结合上糖成苷后则易溶于水。第38页/共91页02三月2023395.脱水和显色反应在强酸（HCl或硫酸）作用下，戊糖或己糖经过多步脱水，分别生成糠醛或糠醛衍生物；多糖经过酸水解，也可发生此反应：第39页/共91页02三月202340显色反应反应生成的糠醛及其衍生物可与酚类或芳胺类缩合，生成有色化合物，故常利用该性质进行糖的鉴别。莫立许反应是用浓硫酸作脱水剂，使单糖或多糖脱水后，再与α-萘酚反应，生成紫色缩合物。西里瓦诺夫反应是以盐酸作脱水剂，生成的糠醛衍生物再与间苯二酚反应，生成鲜红色缩合物。由于酮糖的反应速度明显快于醛糖，故该反应常用于酮糖和醛糖的鉴别。第40页/共91页02三月202341L-(+)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)-核糖 D-(-)-2-脱氧核糖四、一些重要的单糖及其衍生物氨基糖D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 D-(-)-果糖N-甲基--L-2-氨基葡萄糖

-D-2-氨基葡萄糖 戊糖己糖第41页/共91页02三月202342

12.3低聚糖-双糖Disaccharides

水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。（或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中的羟基发生失水反应得到的糖为双糖）。

由2-10个单糖分子组成的糖称为低聚糖（寡糖）。第42页/共91页02三月202343本节提纲一、麦芽糖的结构和命名二、纤维二糖的结构和命名三、乳糖的结构和命名四、蔗糖的结构和命名非还原性二糖

还原性二糖第43页/共91页02三月202344掌握：

1.双糖的定义、组成、表达方式（Fisher投

影式、Haworth透视式、构象式）、

2.命名（名称和苷键）

了解

3.结构测定。要求：还原糖和非还原糖的概念：凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。第44页/共91页02三月202345（1）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。一、麦芽糖的结构和命名1.组成和命名成苷部分未成苷部分第45页/共91页02三月2023464-O-（-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖-1，4-苷键（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。第46页/共91页02三月2023472.怎样证明麦芽糖是还原糖（1）有变旋现象；（2）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化；（3）能与苯肼反应生成糖脎；（4）能被溴水氧化成麦芽糖酸第47页/共91页02三月202348Br2-H2OC6H5NHNH2HOAc第48页/共91页02三月202349（1）麦芽糖只能被

-D-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被β-D-

吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以

-苷键相连；（2）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供

1-位键；（3）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是4位。（见下页的反应式）综合(1)，(2)，(3)，证明麦芽糖具有

-1,4-苷键。3.怎样证明麦芽糖具有-1,4-苷键第49页/共91页02三月202350Br2-H2O(CH3)2SO4

NaOHH3+O第50页/共91页02三月202351（1）纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。β-D-吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖二、纤维二糖的结构和命名（C12H22O11）β-1,4-苷键第51页/共91页02三月2023524-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。第52页/共91页02三月202353（1）乳糖水解产生一分子β-D-吡喃半乳糖和一分子

D-吡喃葡萄糖。（2）分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。三、乳糖的结构和命名（C12H22O11）β-1,4-苷键第53页/共91页02三月2023544-O-（β-D-吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。第54页/共91页02三月2023551.组成和命名（1）是由

-D-吡喃葡萄糖和-D-呋喃果糖的两个半缩醛

羟基失水而成的。（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖。四、蔗糖的结构和命名-1,2-苷键

-2,1-苷键第55页/共91页02三月2023562-O-(-D-吡喃葡萄糖基)--D-呋喃果糖苷1-O-（-D-呋喃果糖基）--D-吡喃葡萄糖苷（3）两种糖均可作为母体，所以有两种学名。第56页/共91页02三月202357（1）经元素分析及相对分子量测定得出蔗糖的分子式为C12H22O11;（2）[]D=+66.5,无变旋现象，不与土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂反应，也不与苯肼反应生成糖脎（说明蔗糖无半缩醛羟基露在外面）所以蔗糖是非还原糖。（3）酸性水解实验表明：蔗糖既可用α-D-葡萄糖苷酶（又称麦芽酶）水解（说明葡萄糖出α-苷键），也可用-D-果糖苷酶（又称转化酶）水解（说明果糖有

-苷键）2.蔗糖结构的测定结论：蔗糖是由一分子α-D-葡萄糖和一分子-D-果糖的半缩醛羟基失水生成的。第57页/共91页02三月202358转化糖：蔗糖水解后，旋光发生了变化，现将蔗糖的水解产物称为转化糖。C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6

H+酶[]D=+66.5[]D=+52.7[]D=-92.0第58页/共91页02三月2023593.用HIO4氧化分解法测环的大小-HCOOH3HIO4Br2-H2OH2O第59页/共91页02三月202360将碎片拼接成环A1A2B1B2第60页/共91页02三月2023614、用甲基化反应测定结构Ag2OCH3I八-O-甲基蔗糖H3+O+其它碎片蒸馏分离HNO3HNO3+其它碎片第61页/共91页02三月20236212.4多糖

Polysaccharides

多糖是由数目很大的单糖单元，通过苷键彼此相连而形成的高聚物。多糖分为同多糖：由同一种单糖组成。杂多糖：由不同单糖组成。第62页/共91页02三月202363一、淀粉(Starch)1、直链淀粉：占10~30%。由200~300个葡萄糖以α－1，4－苷键相互连接而成的链状化合物。可溶于热水而不成糊状。水解成麦芽糖。单糖以α－1，4－苷键相互连接。C1上保留半缩醛羟基一端称还原端；C1未保留半缩醛羟基一端称非还原端。（2）立体结构——非直线型，其二级结构为螺旋状，在螺旋中形成一空腔（遇碘呈兰色，形成配合物；受热时，螺旋结构伸直，释放出碘，蓝色褪去，冷却由复出）。（3）在二级结构基础上可进一步形成三、四级结构（高级结构）对其生物化学反应起决定性作用。第63页/共91页02三月202364

直链淀粉的螺旋图直链淀粉具有规则的螺旋状空间结构。每个螺旋距间有六个D-葡萄糖单位。淀粉与碘呈蓝色，是因碘分子与直链淀粉的孔腔匹配，钻入该旋螺中，借助范德化力而形成了一种分子复合物的缘故。第64页/共91页02三月202365（1）支链淀粉是由大约20个葡萄糖单元用1，4－苷键相连的许多短链组成，短链之间由1，6－键相互连接。2、支链淀粉：占70~90%。不溶于热水，在热水中膨胀而成糊状。第65页/共91页02三月202366（2）支链淀粉的分子量比直链淀粉大得多，直链淀粉约5～16万，而支链淀粉为25～100万。（3）支链淀粉遇碘呈紫色。（4）淀粉在酸或酶催化下水解，可逐步生成分子较小的多糖，最后水解成葡萄糖：淀粉—→各种糊精—→麦芽糖—→葡萄糖碘与淀粉显蓝紫色，与不同分子量的糊精显红色或黄色，糖分子量太小时，与碘不显色。第66页/共91页02三月202367⒉糖原（glycogen）糖原是人和动物体内的葡萄糖经过一系列酶促反应形成的一种多糖，是生物体内葡萄糖的一种贮存形式（动物淀粉）。糖原主要贮存在肝脏和骨骼肌中，当人体的血糖浓度低于正常水平时（低血糖），糖原便分解出葡萄糖供机体利用（糖原分解）。糖原和支链淀粉结构很相似，但分支更密，每隔8~10个葡萄糖残基就出现一个α-1，6苷键相连的分支。分支有很重要的作用：可增加溶解度；较多的分支会带来较多的还原性末端，它们是糖原合成或分解时与酶的作用部位，对提高糖原的合成与降解速度至关重要。第67页/共91页02三月2023683、环糊精cyclodextrin（CD）

一般由6～12个D－葡萄糖单体用α－1，4苷键连接成环。环六糊精的结构示意图6个D葡萄糖-α-CD7个D葡萄糖-β-CD8个D葡萄糖-γ-CD第68页/共91页02三月202369环状糊精的特点：（1）环状结构具有刚性，不易反应，在热的碱溶液中稳定，在酸中慢慢水解，对淀粉酶有很大的阻抗性。（2）环状糊精彼此叠加，形成二聚体或多聚体，成圆筒形，圆筒内可容纳一些小分子化合物或离子形成分子络合物－－包合化合物，因此可用于催化某些反应。（3）可使某些D，L化合物发生选择性沉淀，故可用于分离。（4）环状糊精可作为稳定剂、乳化剂、抗氧剂、增大材料的溶解性，因此广泛用于食品、医药、农业化工及轻工业等方面。第69页/共91页02三月202370二、纤维素结构：（1）全部水解生成D－葡萄糖，部分水解生成纤维二糖，说明形成的是β－1，4－苷键。（2）分子中没有支链，X－射线显微镜观察：一束束的长链形状，每一束由100～200条彼此平行的纤维素分子链通过大量邻近氢键结合起来，具有很高的强度和弹性。第70页/共91页02三月202371纤维素植物中的天然纤维素分子含有1000~1500个葡萄糖单位，分子量约1.6~2.4百万。但在分离纤维素的过程中往往会发生降解。纤维素长长的分子链之间通过氢键聚集在一起，木材的强度主要取决于相邻长链间形成氢键的多少。人体胃部不含有分解纤维素的酶，因此不能消化利用纤维素；而反刍动物的消化道能产生消化纤维素的微生物，故动物能从纤维素中吸取和利用葡萄糖。（最新研究人体大肠可消化吸收一些纤维素）。第71页/共91页02三月202372（1）纤维素酶可水解纤维素，可溶于铜氨溶液中形成络合物，络合物遇酸分解，纤维素又重新沉淀下来——制人造丝。（2）纤维素经硝化可制得硝化纤维——含氮量不同，用途不同。（3）纤维素经醋酸或醋酐处理可得到三醋酸纤维素，经部分水解制得的醋酸纤维素可用于制安全型胶片的胶基和醋酸丝纤维。（4）纤维素可制作粘胶纤维——人造丝。（5）用氯乙酸出来纤维素可制得羧甲基纤维素（CMC），常用的是其钠盐——羧甲基纤维素钠，广泛用于牙膏稳定剂、合成洗涤剂的填料、粘合剂、纺织品的上浆剂等。性质与应用：其他多糖：肝糖、葡聚糖、半纤维素，杂多糖（果胶、甲壳素、卡拉胶等。第72页/共91页02三月202373第73页/共91页02三月202374糖酸在类似的条件下也能发生差向异构化。糖酸的差向异构化

Na-HgH2OpH=3-5CaBr2,CaCO3Ca(OH)2,125oCH+差向异构化电解氧化D-阿拉伯糖D-核糖第74页/共91页02三月202375维生素C的合成Cu-CrH2D-葡萄糖L-山梨糖醇醋酸菌氧化L-山梨糖维生素C酯交换保护羟基氧化去保护酯化烯醇化第75页/共91页02三月202376八、酯化反应

应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖快Ac2O慢快Ac2O0oCNaAc0oCNaAc0oC100oC相对较快无水ZnCl2Ac2OAc2O,NaOAc100oC相对较慢ZnCl2第76页/共91页02三月202377α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯葡萄糖磷酸酯α-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯第77页/共91页02三月202378+D-果糖-1，6-二磷酸酯二羟基丙酮磷酸酯D-甘油醛-3-磷酸酯代谢过程中经多步反应酶α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯第78页/共91页02三月2023793内酯→二醇

催化剂：钠汞齐乙醇溶液

（６）单糖的还原1糖→糖醇2内酯→醛糖（在糖的递增反应中已讲）

催化剂：钠汞齐（Na-Hg）水溶液pH=3-5H2

，兰尼Ni,orNaBH4D-葡萄糖醇（L-山梨糖醇）第79页/共91页02三月202380一葡萄糖碳架的测定二葡萄糖立体结构的测定三葡萄糖环型结构的测定四葡萄糖的构象分析四、葡萄糖结构的测定第80页/共91页02三月202381

葡萄糖结构的测定是费歇尔进行糖结构研究时完成的，历时7年（1884-1891年），1902年获诺贝尔奖一、葡萄糖碳架的测定第81页/共91页02三月2023825(CH3CO)2O有五个羟基，连在5个C上葡萄糖五醋酸酯H2NOH只得到一元肟说明分子中只有一个羰基