化学竞赛-有机化学专项训练

22HO2322NCHCHClG16255422HO2322NCHCHClG162554有机化学部分第1题（5分下反在100C时能顺利进行：Me

Me

C

Me

Me

+

Me

MeIII给两种产物的统命名分）若不把氘视为取代基，则I7，3Z，Z甲基-氘代辛二烯这种产物互为列哪一种异构体？1分）A旋光异构体B立体异构体C非对映异构体D几何异构体第（分）环酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下，请写出试剂或中间体的结构。CHONNH

32

AcO

NBSh

CaCO

HHCl

E

O

NH

O222O

HNNCH

3F

HCl（CHNOPCl）注：NBS即N-代丁二酰亚胺

2.HO2.HO2.HO2.HO第分）以氯为起始原料，用最佳方法合成1-溴3-氯苯限具有高产率的各反应，标明合成的各个步)。第4题分)出下列转换中、、C和D的构简式（不要求标出手性A)

1.Mg/苯回流水醚BO)2

CHO)

DHBr)A

BC

D画出下列两个转中产物1、3的构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。)KCO311丙酮，回流1CHOCH(CH)KCO

+OH

丙酮，回流23原因：

333333第题分)灰黄霉素是一种抗真菌药A和B在级丁醇/三级丁醇体系中合成反应式如下：OCH

3

O

O

OCH

3

O

3+

HCOC

CCCHCHCH

3

(CH)COK/)COH3333

CH

3

OHCO

Cl

O

HCO

Cl

O

HA

B

灰霉下面灰黄霉素结构式中标出不对称原子的构型。写出所有符合下两个条件的B的分异构体的结构简式：①苯上只有两种化学环境不同的氢；②分中只有一种官能团。B的分异构体：出由A和B生灰霉素的反应名称。第6题(9分)化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量7，碳的质量分数大于。A分子中的碳原子均为杂及2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解生成BB在子酸的催化作用下生成C经定B分只个对称碳原子其型为R请据上述信息回答下列问题：写出的子式。画出A、和C结构简式（列出所有可能的答案ABC

a2a2a2a2简由手性化合合时手性能否被保留下来的理由。第7题分)化合物A是一种要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等A

由第一周期元素组成白色晶尔质量114.06g/mol点C常数K

a1=，pK；根离子A2画的构简式。

中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。为么A

离子中同种化学键是等长的？A

离子有几个镜面？顺丁烯二酸的个酸常数为1.17x10

，9.3x10

，2.9x

和2.60指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构及性质的角度简述你做出判断的理由。氨基磺酸是一种要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万，分子量为97.09晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为1、144和176pm氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数K=1.01x10

1

，其酸根离子中也有三种键长，分别为100和167pm计0.10molL-1氨基磺酸水溶液的值从构及性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？氨磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸及的反应产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物及水反应的方程式。

33233332533225253323333253322525第8题(8请据以下转换填空：（1）

）A

B光照D

C的反应条件

(1)的反应类别

的反应类别分中有个级碳原子，有

个二级碳原子，有

个三级碳原子，有

个四级碳原子，至少有个原子共平面。B的分异构体D的结构简式是E是A的种同分异构体，E有sp、sp2的结构简式:

、

杂化的碳原子，分子中没有甲基E第9题分)高效低毒杀虫剂氯菊(I)通过下列合成路线制备：A(CH)+B(CHOCl)4823

AlCl

3

OHCHClCCHCHC

2

HSOH

OHCH3ClCCHCH=CCHD

3CHH

CH3ClC=CHCHCCHCOOCHCH222ClCH3

3

CHCHCHOH

ClCl

COOCHCH23E

FCOH

ClCl

COONa

H

CH

3

ClCl

COOCH

2

O

+N(CH)NaCl233GI(1)化物使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几异构体。A的结构简式

22222252B的构简式化合物E的系统名称化合物I中能团的名称由化合物E生化合物经了

步反应，每步反应的反应类别分别是。化合物E转化成化合物F反应中，能否用NaOH/CHOH代CHHOH溶液什么？(1)化物G和H反生化合物I、N(CHCH)和NaCl，由此可推断：H的构简式H分中氧原子至少及

个原子共平面。芳香化合物J比F少个氢中三种不同化学环境的氢的目比是92，则可的结构(用结构简式表示：

16255422-o-216255422-o-2有机化学部分参考答第1题（5分若把氘视为取代基，则I7，3Z，Z甲基-氘代辛二烯IIR，，Z)-3-甲-7-氘代-3,5-辛二烯或若氘视为取代基，则I2，3Z，Z氘代-甲基辛二烯IIR，3Z，5E)-2-代-6-甲基3,5-二烯

（分（分B（立异构体）（分）第2题分）答案：CH

CHBr

CHOHA

ONNHAcON（分B

NHAc

（分C

ON

NHAc（分（CHNOPCl）D

ECHOH2

O

P222ONNH

2

（1分）

二氯改为二溴也可分F

GO

+PNNNCH

3

FHCl

（1分）ON

NH

O

Cl

（分）第3题（10分）

Cl

Cl

Cl

ClHNO/H34

Fe+HCl

Ac2Cl

NO

2

NH

2

Cl

NHAcBr/FeBr23

浓OH

NaNO/HCl2Br

Br

5CNHAcClClHPO32

NH

2中间物每个1分，共6分剂分，共4分2OH代H2得相同）

NCl

2323第4题(11分)A

BCD每个结构简式分，其他答案不得分。

分12

3

)CH2113)结构简式和2各1分结构简式，分没有烷氧基只得，基酮只得1分。若，对换，得也对换其案不得分，例如丙酮自身缩合不得分。（5分原因：连苯环的烷氧基对苯环的对位比对苯环的间位有更强的给电子共轭效0.5）和更弱的吸电子诱导效分间位的醛基比对位的醛基有更强的亲电分在碳酸钾的弱碱条件羟基苯甲醛及丙酮不发生缩合反应而间位羟基苯甲醛可及丙酮发生羟醛缩合反应（分（2分第5题(7分)下面灰黄霉素结构式中标出不对称原子的构型。

3

O

3S3

O3

Cl

O

R每个构型分，构型错误不得分。写出所有符合下两个条件的B的分异构体的结构简式：②苯上只有两种化学环境不同的氢；②分中只有一种官能团。B的分异构体：

（2分

C3

3

每个结构简式分。（4分出由A和B生灰霉素的反应名称。麦克尔加成。答共轭加成或共轭加成都得满分，答加成只得。（分）

4848第6题(9分)写出的子式。CHO其它答案不得分。画出A、和C结构简式（列出所有可能的答案ABC

分每个结构简式分。未正确标明手性化合物和B的构型，每个只得分C为消旋体，没有表示出外消旋体，每个只得0.5分（分）简由手性化合合时手性能否被保留下来的理由。B在质子酸的催化作用生成平面型的碳正离子的两侧均可及苯环反应，从而生成一对外消旋体，所以B的性能完全被保留下来（分第7题分)(1)画A结构简式。OHO

OA其他答案不得分。)为么A

离子中同种化学键是等长的？A环的π子为2，符n+2规，有香子是离域的可记8

，因而同种化学键是等长的。分)A2子有几个镜面？5分)顺丁烯二酸的个酸常数为1.17x10

，9.3x10

，2.9x

和2.60指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构及性质的角度简述你做出判断的理由。HOOCCOOH

HOOCCOOH=×=×101=×=×102

12233223232122332232323共个酸数每0.5分

分顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构分定使级电离更容易，又使二级电离更困难了，因而其最K最。(2)(1)计mol-1

氨基磺酸水溶液的pH值c/0.1/10-1

<500,K=[H]

c-[H+[H]=L-1=1.21分)从构及性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？N-S键的电子由于磺酸根强大的吸电子效应使H-N键极性大大增大，而且去质子后缩，导致H-N很易电离出氢离子。分)氨磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸及的反应产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物及水反应的方程式。H+=ClNSO+HClHClNSO+H=+H每方式1分分第8题(8的反应条件

(1)的反应类别

的反应类别加热其答不分(0.5分)

狄尔斯-阿德(Diels-Alder)反应还反应答加反、聚应给；答化化加成应给；(0.5分分)分中有个级碳原子，有个二级碳原子，有级碳原子，至少有个原子共平面。，04，，．每分B的分异构体D的结构简式是

个三级碳原子，有

个四(2.5)只正表出键成可分其答不分

分)E是A的种同分异构体，E有sp、sp2、3杂的碳原子，分子中没有甲基E的结构简式:

2225222252CH2CHCC

2C2C

CH2答1个得分错1个分。第9题分)(1)化物使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几异构体。A的结构简式其答不分B的构简式其答不分化合物E的系统名称二甲基-4,6,6-三氯己烯酸乙酯。其答不分化合物I中能团的名称卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。

分分分分)共种官团每0.5分写错1个0.5分(2分由化合物E生化合物经了

步反应，每步反应的反应类别分别是。其答不分。

分)酸碱反应

(亲)取代反应。共个反类，个0.5分(1分)化合物E转化成化合物F反应中，能否用NaOH/CHOH代CHHOH溶液什么？不能其答不分分)因为酯会发生皂化反应NaOH的性不够（能在的位成负子丙位的氯会被取代、双键可能重排等等。答二或种上满。(2分)(1)化物G和H反生化合物I、N(CHCH)和NaCl，由此可推断：

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