溶液的热力学性质

溶液的热力学性质第一页，共八十二页，2022年，8月28日一、溶液组分的浓度的单位及其相互换算关系第二页，共八十二页，2022年，8月28日一、溶液组分的浓度的单位及其相互换算关系第三页，共八十二页，2022年，8月28日一、溶液组分的浓度的单位及其相互换算关系第四页，共八十二页，2022年，8月28日二、拉乌尔定律与亨利定律第五页，共八十二页，2022年，8月28日二、拉乌尔定律与亨利定律第六页，共八十二页，2022年，8月28日二、拉乌尔定律与亨利定律第七页，共八十二页，2022年，8月28日二、拉乌尔定律与亨利定律第八页，共八十二页，2022年，8月28日二、拉乌尔定律与亨利定律第九页，共八十二页，2022年，8月28日二、拉乌尔定律与亨利定律第十页，共八十二页，2022年，8月28日三、理想溶液第十一页，共八十二页，2022年，8月28日四、稀溶液第十二页，共八十二页，2022年，8月28日四、稀溶液第十三页，共八十二页，2022年，8月28日五、实际溶液与活度第十四页，共八十二页，2022年，8月28日五、实际溶液与活度第十五页，共八十二页，2022年，8月28日五、实际溶液与活度第十六页，共八十二页，2022年，8月28日五、实际溶液与活度第十七页，共八十二页，2022年，8月28日五、实际溶液与活度第十八页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第十九页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十一页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十二页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十三页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十四页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十五页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十六页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十七页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十八页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第二十九页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第三十页，共八十二页，2022年，8月28日三种标准态的活度值的比较（一）六、活度的标准态第三十一页，共八十二页，2022年，8月28日三种标准态的活度值的比较（二）0 1°六、活度的标准态第三十二页，共八十二页，2022年，8月28日

标准态：纯物质，拉乌尔定律基准。浓度表示方法活度活度系数实际溶液的三种范围的活度及活度系数xi→0xi→10<xi<1实际溶液的三种范围的活度及活度系数（一）六、活度的标准态第三十三页，共八十二页，2022年，8月28日

标准态：假想纯物质，亨利定律基准。浓度表示方法活度活度系数实际溶液的三种范围的活度及活度系数xi→0xi→10<xi<1实际溶液的三种范围的活度及活度系数（二）六、活度的标准态第三十四页，共八十二页，2022年，8月28日实际溶液的三种范围的活度及活度系数（三）

标准态：质量1%溶液，亨利定律基准。浓度表示方法活度活度系数实际溶液的三种范围的活度及活度系数xi→0xi→10<xi<1六、活度的标准态第三十五页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第三十六页，共八十二页，2022年，8月28日◆活度的标准态可定义为： “浓度的数值为1且符合拉乌尔定律或亨利定律，同时活度也为1的状态”◆在1％溶液标准态中，C点指的是符合亨利定律的状态。 若1％(质量)时真实溶液已不再符合亨利定律，如图5–2中D点，则标准态仍然是假想1％(质量)时仍符合亨利定律的状态，即图5–2中C点状态。 此时标准态蒸气压为C点处蒸气压pC，而不是D点处蒸气压pD。六、活度的标准态第三十七页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第三十八页，共八十二页，2022年，8月28日◆如果1％(质量)时溶液已不符合亨利定律 为了求标准态蒸气压，须以理想稀溶液作为参考，即在%i→0时， 也就是说真实溶液的活度系数fi=1。 如图5–2中H点以下浓度段溶液。 以这段溶液的浓度与蒸气压关系为参考，求出亨利常数，外推到%i=1，即可求出标准态蒸气压k%。◆H点以下这段溶液，也就是实际溶液已符合亨利定律这段溶液称为参比溶液，或曰参考态。◆参考态就是实际溶液活度系数为1的状态。六、活度的标准态第三十九页，共八十二页，2022年，8月28日◆参考态主要是对亨利活度而言。 因为稀溶液中纯溶质的蒸气压肯定不符合亨利定律；而%i=1时，也往往不符合亨利定律。 因此，必须以理想稀溶液为参考，求出xi=1或%i=1时的亨利常数kH或k%。◆亨利活度的标准态常说成以假想纯物质仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态； 或以假想1％(质量)溶液仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态。六、活度的标准态第四十页，共八十二页，2022年，8月28日◆对于拉乌尔活度也有参考态。 如图5–2中G点以上浓度段的实际溶液已符合拉乌尔定律，也就是说，当xi→1时， 即实际溶液的活度系数i=1。 这段溶液也称为参考态。◆标准态就是浓度为1，活度也为1的状态。

标准态是个点状态，如图5–1中A、B及C点的状态。◆参考态是实际溶液的活度系数i=1的状态。 参考态是线状态，如图5–2中H点以下浓度段及G点以上浓度段。◆理想稀溶液只是参考态而不是标准态。六、活度的标准态第四十一页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第四十二页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第四十三页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第四十四页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第四十五页，共八十二页，2022年，8月28日六、活度的标准态第四十六页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第四十七页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第四十八页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第四十九页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第五十页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第五十一页，共八十二页，2022年，8月28日活度间转换类别转换系数转换系数特性浓度单位相同，参考态不同，故仅涉及/f的转变。浓度单位不相同，参考态亦不同，故涉及到两者均需转换。参考态相同，故无/f的转换；但浓度单位不同，故仅涉及到浓度单位的转换。不同标准态活度转换的关系式及特性七、各种标准态之间的关系第五十二页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第五十三页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第五十四页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第五十五页，共八十二页，2022年，8月28日七、各种标准态之间的关系第五十六页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第五十七页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第五十八页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第五十九页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十一页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十二页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十三页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十四页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十五页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十六页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十七页，共八十二页，2022年，8月28日八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算第六十八页，共八十二页，2022年，8月28日九、溶质活度系数的相互影响第六十九页，共八十二页，2022年，8月28日九、溶质活度系数的相互影响第七十页，共八十二页，2022年，8月28日九、溶质活度系数的相互影响第七十一页，共八十二页，2022年，8月28日图3某些元素对铁液中硫的活度系数的影响（1600℃）九、溶质活度系数的相互影响第七十二页，共八十二页，2022年，8月28日图4某些元素对铜液中氧的活度系数的影响（1200℃）九、溶质活度系数的相互影响第七十三页，共八十二页，2022年，8月28日九、溶质活度系数的相互影响第七十四页，共八十二页，2022年，8月28日九、溶质活度系数的相互影响第七十五页，共八十二页，2022年，8月28日九、溶质活度系数的相互影响第七十六页，共八十二页，2022年，8月28日