高中化学2023年大一轮第八章水溶液中的离子反应与平衡：第2讲水的电离和溶液的pH

第2讲水的电离和溶液的pH

课程标准知识建构

l认识水的电离，了解水的离子积常数。能从电离、离

子反应、化学平衡的角度分析溶液的性质，如酸碱性、

导电性等。

2．认识溶液的酸碱性及pH，掌握检测溶液pH的方法。

3.能进行溶液pH的简单计算，能正确测定溶液pH,

能调控溶液的酸碱性。

4.能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科

学研究中的应用。

双基过关夺实必备知识

一、水的电离和Kw

l．水的电离

(1)水是极弱的电解质

O水的电离方程式为H心＋H心几o++oH一简写为比0H++OH勹

c(H飞c(OH飞

＠水的电离常数表达式K=

4麟°

(2)水的电离过程堕垫（填＂吸热”或“放热”)。

(3)影响水的电离平衡的因素

温度温度升高，水的电离平衡向正方向移动。

加酸或碱会挫削（填“促进”或“抑制”)水的电离。

可与水电离出的H十或OH一结合，使水的电离平衡正向

加能水解的盐

移动。

加Na、K等活泼金屈会捚制（填＂促进”或“抑制”)水的电离。

(4)外界条件对水电离平衡的具体影响

水的电

平移方向Kwc(OH-)c(H勹

二离程度

HCl逆不变减小减小增大

NaOH逆丕变憾擅酗

水Na2C03正王擅擅上酗

解

NH4Cl正不变增大减小增大

盐

温升温正擅擅本擅上擅上

度降温逆减小减小减小减小

加入Na正不变增大增大减小

2水的离子积常数

Kw=c(W)·c(OH-)

室温下，Kw=lxHY''

只与主逞L有关，升高温度，K",且旦三

凡不仅适用于纯水，也适用于稀的坐笆应水溶液

凡揭示了在任何水溶液中均存在H•、OH飞

只要温度不变，Kw不变

【特别提醒】

(1)水的离子积常数Kw=c(H勹-c(OH勹，其实质是水溶液中的H十和OH一浓度的乘

积，不一定是水电离出的H十和OH一浓度的乘积。

(2)25·c时，Kw=lXlO一14,100°C时，Kw=lX10-120

【诊断1】判断下列说法是否正确，正确的打.j,错误的打X。

(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等()

(2)100·c的纯水中c(H勹＝1X10-6mol-L一），此时水呈酸性（)

(3)在蒸熘水中滴加浓庄S04,Kw不变（)

(4)NaCl溶液和CH妃OONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同（)

(5)室温下，0.1mol-L一）的HCl溶液与0.1mol-L-1的NaOH溶液中水的电离程度

相等（)

(6)任何水溶液中均存在H十和OH一，且水电离出的c(H+)和c(OH-）相等（)

答案(l)X(2)X(3)X(4)X(5)../(6)../

二、溶液的酸碱性和pH

1.溶液的酸碱性

溶液的酸碱性取决于溶液中c(H+）和c(OH-）的相对大小。

(1)酸性溶液：c(H勹2:_c(OH-），常温下，pH三7。

(2)中性溶液：c(H十严c(OH-），常温下，pH_:::.7。

(3)碱性溶液：c(H勹三c(OH-)，常温下，pH2:_7。

2.pH及其测量

(1)计算公式：pH==lg_g]f飞

(2)测量方法

@pH试纸法：用慑子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒

醮取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。

@pH计测量法

(3)溶液的酸碱性与pH的关系

常温下：

c(OH-)/(mol•L-1)rn-11L（尸）

c(W)/(mol•L一1)110-•10II

lll

pHO71.4

T中，

塾增强性塾甡附强

【特别提醒】

(l)pH试纸使用前不能用蒸馈水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差。

(2)广泛pH试纸只能测出整数值。

(3)pH的使用范围0~14。

3.溶液pH的计算

(1)单一溶液的pH计算

强酸溶液：如HnA,设浓度为cmol-L一），c(H+)=ncmol·L飞pH=-lgc(H勹＝

—lg(nc)。

10-14

强碱溶液(25°C)：如B(OH),/．，设浓度为cmol•L飞c(H+)＝了了mol•L飞pH=

—lgc(H+)=14+lg(nc)。

(2)混合溶液pH的计算类型

c(H+)1V1+c(H+)击

CD两种强酸混合：直接求出c(H勹混，再据此求pH。e(H＋压＝。

V1+V2

＠两种强碱混合：先求出c(OH一儿，再据Kw求出c(H飞，最后求pH。c(OH-)池

c(OH-)1V叶c(OH-）沁

V1+V2

＠强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中W或0订的浓

度，最后求pH。

c(H勹，足或c(OH飞＝

lc(H+)@Vj酸－c(OH-归\|

v酘＋V贼

【诊断2】判断下列说法是否正确，正确的打✓,错误的打X。

(1)溶液中c(H+)>10-7mol-L-i,该溶液呈酸性（)

(2)任何温度下，利用W和OH一浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性（)

(3)pH=7的溶液一定呈中性（)

(4)用pH试纸测得某溶液的pH为3.4()

(5)用湿润的pH试纸测溶液的pH,一定影响测筐结果（)

(6)常温下，将pH=3的酸和pH=ll的碱等体积混合，所得溶液的pH=7()

答案(l)X(2)✓(3)X(4)X(5)X(6)X

三、酸碱中和滴定

1.实验原理

(1)用已知浓度的酸（或碱）滴定未知浓度的碱（或酸），根据中和反应的等量关系来

测定酸（或碱）的浓度。

(2)利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。

(3)酸碱中和滴定的关键：

O准确测定标准液和待测液的体积；

＠准确判断滴定终点。

(4)常用酸碱指示剂及变色范围

指示剂变色范围的pH

<5.05.0,-...,,8.0>8.0

石蕊

红色紫色蓝色

<3.13.1----4.4>4.4

甲基橙

红色橙色黄色

<8.28.2,...__,10.0>10.0

酚驮

孟色浅红色红色

【特别提醒】

酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则

＠强酸滴定强域可以用甲基栓或酚酝。

@）滴定终点为碱性时，用酚酴作指示剂。

＠滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。

＠石蕊不能做酸碱中和滴定的指示剂。

2.实验用品

(1)仪器（见下图）

＿l页滴管定夹

，戟n

刊7式滴定管

77.-．LI

..，已

．－.这

(D··o刻度在上．带玻瑕活塞的

尖嘴部分无刻度

＠读数精确到

()01mL

(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸熘水。

【特别提醒】

(1)酸性氧化性试剂，因易腐蚀橡胶管选用酸式滴定管测量其体积，不能使用碱

式滴定管。

(2)碱性试剂，因易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞不能打开，选用碱式滴定管剧量其

体积，不能使用酸式滴定管。

3实验操作

以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例

(1)滴定前的准备

CD滴定管：查漏一洗涤一捆选一装液一排气泡一调液面一记录。

＠锥形瓶：注毅液一记体积一加指示剂。

(2)滴定

广眼睛注视锥

形瓶内溶液

的颜色变化

右手摇动

锥形瓶

(3)终点判断

等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内丕恢~视为

滴定终点并记录标准液的体积。

4.数据处理

按上述操作重复2~3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)=

c(HCl)V(HCl)i

十算。

V(NaOH)

5.滴定曲线

在酸碱中和滴定过程中，开始时由千被滴定的酸（或碱）浓度较大，滴入少量的碱

（或酸）对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH=7)时，很少量（一滴，约0.04mL)

的碱（或酸）就会引起溶液pH的突变（如图为NaOH滴定盐酸的滴定曲线）

pH

12

l0----

[［气妇赞＿

广一,lll,

0lO20304.0

V(NaOH溶液）／mL

6.误差分析

CA•VA

分析依据：CB=VB（咋表示准确量取的待测液的体积，m表示标准溶液的浓度）

若坏偏大，则CB俋.i;_;若凡偏小，则CB堡尘。

【诊断3】判断下列说法是否正确，正确的打✓,错误的打X。

(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点（)

(2)用碱式滴定管量取20.00mLKMnQ4溶液（)

(3)滴定管在加入试液之前一定要用所要盛装的试液润洗2~3遍（)

(4)中和滴定实验前，用待测液润洗锥形瓶（)

(5)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大

()

(6)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0“刻度（)

(7)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2,....,3mL()

答案(l)X(2)X(3).J(4)X(5)X(6)X(7)X

重难突破培育关健能力

考点一水的电离和Kw的应用

【典例1】(2020湖北黄冈中学高三测试）下列有关水电离情况的说法正确的是

()

A.100'C时，Kw=l0-12,此温度下pH=7的溶液一定呈中性

B.NH祀l、CH丈OONa、NaHCQ3、NaHS04溶于水，对水的电离都有促进作用

C.25"C时，pH=12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度前者小千后者

D．如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高溫度的方法

答案CD

解析100°C时，Kw=c(H勹·c(OH-)=10-12,中性溶液中c(H+)=c(OH-)＝寸无；

=10-6mol-L一1，即pH=6,此温度下pH=7的溶液呈碱性，A项错误；NH瓦l、

CH3CQONa、NaHCQ3促进水的电离，NaHS04抑制水的电离，B项错误；烧碱

是NaOH,抑制水的电离，纯碱是Na2CQ3,促进水的电离，C项正确；图中A

点到C点，c(H+)与c(OH-)同等程度增大，说明是温度升高的结果，D项正确。

【对点练l】（影响水电离平衡的因素及结果判断）（2020·湖南怀化市高三期

末）25°C时，水的电离达到平衡：比0H++OH飞!),,H>O,下列叙述正确的

曰

定（）

A.向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)降低

B.向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，Kw不变

C.向水中加入少量固体CH3CQONa,平衡逆向移动，c(H+）降低

D．将水加热，Kw增大，pH不变

答案B

解析氨水能抑制水的电离，但碱性增强，A不正确；硫酸氢钠是强酸的酸式盐，

溶于水显酸性，水的离子积常数只和温度有关，B正确；醋酸钠是强碱弱酸盐，

水解显碱性，水解促进水的电离，C不正确；水的电离吸热，因此加热促进水的

电离，水的离子积常数增大，pH降低，D不正确。

【对点练2】［计算电解质溶液中水电离出的c(H+)或c(OH-)](2020长沙市雅礼

中学检测）25°C时，在等体积的＠pH=O的比S04溶液、＠){).05mol·L一）的

Ba(OH)2溶液、＠pH=lO的Na2S溶液、＠pH=5的NH心03溶液中，发生电离

的水的物质的量之比是（)

A.1:10:101o:109

B.1:5:(5X109):(5X10勺

C.1:20:1010:109

D.1:10:104:109

答案A

解析压S04与Ba(OH)2抑制水的电离，Na2S与NH4NQ3促进水的电离。25°C

10-14

时，pH=O的比S04溶液中：c(H心）电离＝c(OH-)＝丁萨－mol-L-1=10一14mol-L飞

10一14

0.05mol亡的Ba(OH)2溶液中：c(H心）电离＝c(H+)=Qjmol-L一1=10-13mol·L-

1;pH=lO的Na2S溶液中：c(H心）电离＝c(OH-)=10-4mol-L飞pH=5的NH4NQ3

的溶液中：c(H心）电高＝c(H+)=10一5mol·L一］。它们的物质的量之比为10一14:10-

13:10飞：10-5=1:10:1010:109,故A正确。

【对点练3】（酸碱中和反应过程中水电离程度的变化）（2020河南省示范性高中

上学期联考）常溫下，向10mL1mol·L-1一元酸HA溶液中，不断滴加1mol·L寸

的NaOH溶液，所加碱的体积与一lgC水(H+）的关系如图所示。c水(H+)为溶液中

水电离的c(H＋）。下列说法不正确的是（)

一lgc水（W)

12

1020V(NaOH溶液）／mL

A.常温下，Ka(HA)的数量级为10飞

B.a、b两点pH均为7

C.从a点到b点，水的电离程度先增大后减小

D.溶液的导电性逐渐增强

答案B

解析A．由起点溶液中一lgC水(H+)＝12可知，酸电离的c(H+)=10一2rnol·L飞

故Ka(HA)=10飞，故A正确；B从图像中可知，HA是弱酸，曲线的最高点为

NaA溶液，b点溶液的溶质是NaA和NaOH,溶液呈碱性，pH>7,故B错误；

C.a点到b点，发生酸碱中和反应生成可水解的盐，然后碱过量，所以水的电离

程度先增大后减小，故C正确；D．不断加入NaOH溶液，溶液中的离子总浓度

不断增大，溶液的导电性逐渐增强，故D正确。

方法技巧

水电离的c(H+)或c(OH-)的计算技巧(25°C时）

(1)中性溶液：c(H+)=c(OH-)=I.OX10一7rnol•L飞

(2)酸或碱溶液：计算出溶液中的c(H+）和c(OH一），数值小的为水电离的c(H+)或

c(OH-)数值。

(3)可水解的盐溶液：计算出溶液中的c(H4.）和c(OH-），数值大的为水电离的c(H

＋）或c(OH-）数值。

考点二溶液pH计算和溶液酸碱性判断

【典例2】按要求计算下列溶液的pH（常温下，忽略溶液混合时体积的变化）：

(1)0.lrnol-L-1的CH妃OOH溶液（已知CH3COOH的电离常数凡＝1.8X10飞。

(2)0.1rnol•L一1的NH3•庄O(NH3几0的电离度0.=1%，电离度＝

己电离的弱电解质浓度

X100%）。

弱电解质的初始浓度

(3)pH=2的盐酸与等体积的水混合。

(4)常温下，将0.1mol-L一1氢氧化钠溶液与0.06mol·L一1硫酸溶液等体积混合。

(5)25·c时，pH=3的硝酸和pH=12的氢氧化钡溶液按照体积比为9:1混合。

答案(1)2.9(2)11(3)2.3(4)2(5)10

解析(l)CH3CQOHCH3CQO-+H+

c（初始）0.1mol·L-1。。

c（电离）c(H勹c(H勹c(H勹

c（平衡）0.1-c(H勹c(H勹c(H勹）

2-(H勹

则凡＝0.1-c(H+)=1.8XIO飞

解得c(H勹,;:::::1.3X10-3mol-L飞

所以pH=-lgc(H勹＝－lg(1.3X10一3户2.9。

(2)NH3•H20OH-+NHt

c（初始）0.1mol·L寸。。

c（电离）0.1X1%0.1X1%0.1X1%

mol•L一）mol·L一］mol•L一1

则c(OH-)=0.1X1%mol•L一1=10一3mol•L一1

c(H勹＝10-11mol·厂，所以pH=ll。

10-2

(3)c(H+)＝飞－mol·L-1

10-2

pH=-lg2=2+1g2~2.3。

(4)0.1mol-L-1NaOH溶液中c(OH-)=0.1mol-L-1·0.06mol-L一1的硫酸溶液中c(H勹

=0.06mol-L一］X2=0.12mol•L飞二者等体积混合后溶液呈酸性，混合溶液中

0.12mol·L-1XV-0.1mol·L-1XV

c(H+)=

2V

0.01mol-L一1，则pH=-Ig0.01=2。

(5)pH=3的硝酸溶液中c(H+)=10-3mol·L飞pH=l2的Ba(OH)2溶液中c(OH-)

10-14

＝－飞10-mol·L-1=10-2mol·L飞二者以体积比9:1混合，Ba(OH)2过量，溶液

呈碱性，混合溶液中

10一2mol·L-1X1-10一3mol•L-1X9

c(OH-)=~=lXl0-4mol·L-1,则混合后c(H勹

9+1

KwlXl0-14

=~=~mol-L-1=1Xl0-10mol·L寸，故pH=-Ig10-10=10。

c(OH-)1X10

名师点拨

溶液pH计算的一般思维模型

初步判断股终溶液的酸减性

中11(0W).

「）．最后再根据

Kw

,求出c(H+)

IH)

【对点练4】（溶液pH计算）（2020广东广州市高三期末）某温度下，重水(D心）

的离子积常数为1.6X10一）5,若用定义pH一样规定pD=-lgc(D勹，则在该温度

下，下列叙述正确的是（)

A.纯净的重水中，c(D+)·c(OD-)>I.OX10一）4

B.1L溶解有0.01molDCI的重水溶液，其pD=2

C.1L溶解有0.01molNaOD的重水溶液，其pD=l2

D.纯净的重水中，pD=7

答案B

解析该温度下重水(D心）的离子积常数为1.6x10-15<1.ox10-14,故A错误；

0.01mol

c(DCI)=~lL=0.01mol/L,则c(D勹＝0.01mol/L，所以pD=2,故B正确；

0.Olmoll.6X10一15

C(NaOD)=~=0.01mol/L,则c(D+)=~mol/L=1.6X10一13

lLO.Ol

mol/L,则pD>l2,故C错误；c(D+）＝寸~mol/L=4X10-8mol/L,所

以pD>7,故D错误。

【对点练5】（溶液混合酸碱性的变化分析）现有室温下四种溶液，有关叙述不正

确的是（)

序号@@@@

pH111133

溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸盐酸

A.＠＠中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大

B.＠＠两溶液等体积混合，所得溶液中c(H勹<c(OH-)

C.分别加水稀释10倍，四种溶液的pH:CD>®>@>®

D.V儿＠与V2LCD混合，若混合后溶液pH=7，则V1<V2

答案BD

解析从平衡移动角度分析，CH丈OONa电离出的CH妃00一，与盐酸中的H+

结合生成CH知OOH,使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO-+H十左移，两溶

液中H十浓度均减小，所以pH均增大，A项正确；假设均是强酸强碱，则物质

的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但＠醋酸是弱酸，其浓度大于＠，即

混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H+)>c(OH-),B项错误；分别加水稀释10倍，

假设平衡不移动，0@溶液的pH均为10,但稀释氨水使平衡NH3•比0NHt

+OH一右移，使(DpH>lO,同理醋酸稀释后pH<4,C项正确；假设均是强酸强

碱，混合后溶液呈中性，则Vl=V2，但(DNH3•H20是弱碱，其浓度大于＠盐酸，

所以需要的G)氨水少，即V1>V2,D项错误。

【对点练6】（利用图像计算溶液的pH判断酸碱性）（2020·江西上饶市高三一模）

轻氨(NH心H)为一元弱碱(25°C时，电离常数K产9.0X10芍，其电离方程式

为：NH心H+H20NH30H++OH一。用0.1mol/L盐酸滴定20mL0.1mol/L

NH心H溶液，恒定25°C时，滴定过程中由水电离出来OH一浓度的负对数与盐

酸体积的关系如图所示（已知：lg3=0.5)。下列说法正确的是（)

D.

v,2(）心V(HCl}/mL

A.A、B、C、D四点对应的溶液中NH20H电离常数相等

B.A点对应溶液的pH=8.5

C.D点对应溶液中存在：c(H+)=c(OH-)+c(NH30H+)+c(NH20H)

D.B点时溶液呈中性，C点时溶液呈酸性

答案AD

解析电离常数与温度有关，而A、B、C,D四点对应的溶液温度相同，则NH20H

c(OH-)·c(NH30H勹c2(0H-)

电离常数相等，故A正确；A点时，凡＝==9.0XlO

c(NH心H)0.1

一9,c(OH-)=3.0XlO一5mol/L，则对应溶液的pH=9.5,故B错误；D点对应的

溶质为等物质的量浓度的NH30HCI、HCI,溶液中存在电荷守恒：c(NH30H勹

+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-）、物料守恒：2[c(NH3QH+)+c(NH20H)]=c(Cl-）则c(H

+)=c(OH-)+c(NH3QH勹＋2c(NH心H)，故C错误；A点溶液呈碱性，加入盐酸

后，溶液碱性减弱，C点时恰好完全反应，溶液呈酸性，则B点时溶液呈中性，

故D正确。

考点三酸碱中和滴定的分析及应用

【典例3】某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH

溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：

(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇

动锥形瓶，眼睛注视，直到因加入

一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并为止。

(2)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为

n让，终点读数为mL,二｀所用盐酸的体积为言mL。

(3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：

0.1000mol·L-1盐酸的体积／mL

滴定次数待测NaOH溶液体积/mL滴定滴定溶液

前刻度后刻度体积/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。

答案(1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色

(2)0.0026.1026.10

-26.11mL+26.09mL0.1000mol-L-1X26.10rnL

(3)V226.10mL,c(NaOH)

25.00rnL

0.1044mol·L-1o

【对点练7】（中和滴定实验）某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下

操作，正确的是（)

A.用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中

B.称取4.0gNaOH放到1000mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00mol·L一］

NaOH标准溶液

c.用NaOH溶液滴定白醋，使用酚猷作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红

色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点

D.滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量

答案C

【对点练8】（中和滴定误差分析）（2020辽宁六校高三模拟）用已知浓度的盐酸滴

定未知浓度的NaOH溶液，选用酚猷作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低

的是（)

A.酸式滴定管用蒸馆水洗后未用标准液润洗就装标准液滴定

B.锥形瓶未用待测液润洗

C.读取标准液读数时，滴前仰视，滴定到终点后俯视

D.滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失

答案C

解析酸式滴定管用蒸熘水冼后未用标准液润冼就装标准液滴定，则盐酸被稀

释，消耗盐酸的体积增加，所以测定结果偏高；锥形瓶未用待测液润冼，属于正

确的操作，不影呴结果；读取标准液读数时，滴前仰视，读数偏大。滴定到终点

后俯视，读数偏小，所以读取的盐酸体积减少，测定结果偏低。滴定前酸式滴定

管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失，说明读取盐酸的体积增加，所以测定

结果偏高。

【对点练9】（酸碱中和滴定曲线分析）如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴

定的滴定曲线，下列叙述正确的是（)

pH

l3"

b

,0

V/mL

A.盐酸的物质的量浓度为1mol·L勹

B.p点时反应恰好完全中和，溶液呈中性

C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线

D.酚驮溶液不能用作本实验的指示剂

答案B

解析根据曲线a知，滴定前盐酸的pH=l,c(HCI)=0.1mol•L飞A错误；P

点表示盐酸与氢氧化钠恰好宪全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠

溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与

强碱滴定，可以用酚猷做指示剂，D错误。

归纳总结

酸碱中和滴定常见误差分析

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚猷作指示剂）为例：

步骤操作V（标准）c（待测）

酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高

碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低

洗涤

锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸馈水不变无影响

放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消

取液变小偏低

失

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高

振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低

滴定部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高

溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一

变大偏高

滴NaOH溶液无变化

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数变小偏低

读数

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数变大偏高

微专题29氧化还原滴定和沉淀滴定

（一）氧化还原滴定原理及应用

l．原理

以氧化剂（或还原剂）为滴定剂，直接滴定一些具有还原性（或氧化性）的物质。

2.试剂

(1)常见的用千滴定的氧化剂有KMnO小氐CmO7等；

(2)常见的用千滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

(3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：

CD氧化还原指示剂；

＠专用指示剂，如在礁量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇磺变蓝；

＠自身指示剂，如高猛酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅

红色。

3.实例

(1)酸性KMn04溶液滴定H2C204溶液

原理2Mn0叶6H++5H心Q4=1OC02t+2Mn2++8H心

指示剂酸性KMn04溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂

当滴入最后一滴酸性KMn04溶液后，溶液由无色变浅红

终点判断

色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点

(2)Na2S203溶液滴定礁液

原理2Na2岛Q3+h=Na2S406+2Nal

指示剂用淀粉溶液作指示剂

当滴入最后一滴Na2S203;溶液后，溶液的蓝色褪去，且

终点判断

半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点

（二）沉淀滴定原理及应用

沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应

/凸

很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用A旷与

义

卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I一浓度

沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生

原成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用

理这种指示剂。如用AgN03溶液滴定溶液中的Cl一的含量时常以CrOa一为指示

剂，这是因为AgCl比Ag2CrQ4更难溶

息例精析

【典例l】(2020·山东卷节选）

(3)KMnQ4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入（填

“酸式”或“碱式”)滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMn04溶

液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnQ4溶液的实际体积为（填标

号）。

A.15.00mLB.35.00mL

c.大于35.00mLD.小千15.00mL

(4)某FeC2Q4•2H心样品中可能含有的杂质为Fe2(C20小、H2C2Q4•2H心，采用

KMn04滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：

I称取mg样品千锥形瓶中，加入稀H2S04溶解，水浴加热至75°C。用cmol•L

-1的KMn04溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMn04溶

液VlmL。

II.向上述溶液中加入适量还原剂将F矿完全还原为Fe2+，加入稀H2S04酸化后，

在75°C继续用KMn04溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗

KMn04溶液V2mL。

样品中所含H2C204•2H心(M=126g•mol飞的质量分数表达式为。

下列关千样品组成分析的说法，正确的是（填标号）。

vl

A·v2=3时，样品中一定不含杂质

B．枷釱，样品中H2C204·2比0含量一定越高

C.若步骤I中滴入KMn04溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低

D.若所用KMn04溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高

答案(3)酸式C

0.315c(V,-3V习

(4)X100%BD

m

解析(3)KMn04具有强氧化性，可腐蚀橡胶管，因此KMn04溶液应采用酸式滴

定管盛装。滴定管的构造特点是0刻度在上，最大刻度在下，最大刻度线下仍然

存在一定容积，因此滴定管起始读数为15.00mL时，滴定管中KMnO4溶液的实

际体积大于35.00mL（即50.00mL—15.00mL),C项正确。(4)设FeC204·2H心、

Fe2(C20心、H2C204·2H心的物质的量分别为X、y、z,则由实验步骤I和实验步

骤II反应过程中得失电子守恒可列等式：

3x/5+6y/5+2z/5=cV心10-3mo@、

xl5+2y/5=cV立10-3mol@,

5

联立0＠两式，解得z=;;-c(V)—3V2)X10-3mol,则样品中所含H2C204·2比0的

2

126g·mol0.315c(Vi—3V2)VI

质量分数为zX~X100%=X100%。当—=3时，则

mgmV2

达十位十兰

5'5'5

=3,z=O,但y不一定等于0,故A项错误；由上述分析知样品中

主＋红

5'5

0.315c(V1—3V2)VI

H2C204·2H心的质量分数为X100%，则—越大，样品中

mV2

H2C204·2比0含量一定越高，B项正确；若实验步骤I中滴入的高钻酸钾溶液不

足，则实验步骤I所得混合溶液中残留C20~一，实验步骤II中消耗高钻酸钾溶液

偏多，测得样品中Fe元素含量偏高，C项错误；结合上述分析知Fe元素的质量

56X5cV汉10一3

分数为X100%，若所用高猛酸钾溶液实际浓度偏低，则得到的

m

忱偏大，测得样品中Fe元素含量偏高，D项正确。

【典例2】（天津理综）用沉淀滴定法快速测定NaI等磺化物溶液中c(I一），实验过

程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

I准备标准溶液

a.准确称取AgN03基准物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL标准溶液，

放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b.配制并标定lOOmLO.lOOOmol-L-1NH心CN标准溶液，备用。

II滴定的主要步骤

a.取待测Na!溶液25.00mL千锥形瓶中。

b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgN03溶液（过量），使I一完全转化为AgI沉淀。

c.加入NH千e(SO心溶液作指示剂。

d用0.1000mol仁NH4SCN溶液滴定过黛的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN

沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。

e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表：

23

实验序号

消耗NH心CN标准溶液体积!mLI10.2410.029.98

f．数据处理。

回答下列问题：

(1)将称得的AgN03配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有

(2)AgNQ3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是

(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，其原因是

(4)b和c两步操作是否可以颠倒，说明理由

。

(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为mL,测得c(r)=

mol·L

(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为

(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响（填＂偏高”、“偏低”或“无影响”